【优秀】难溶电解质的溶解平衡详解.ppt

1．沉淀溶解平衡在工业除杂中的应用 【例1】　工业制氯化铜时，是将浓盐酸用蒸气加热至80 ℃左右，慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁)，充分搅拌使之溶解，反应如下：CuO＋2HCl===CuCl2＋H2O，FeO＋2HCl===FeCl2＋H2O。已知：pH≥9.6时，Fe2＋以Fe(OH)2的形式完全沉淀：pH≥6.4时，Cu2＋以Cu(OH)2的形式完全沉淀；pH为3～4时，Fe3＋以Fe(OH)3的形式完全沉淀。 (1)为除去溶液中的Fe2＋，可采用的方法是 (　　) A．直接加碱，调整溶液pH≥9.6 B．加纯铜粉，将Fe2＋还原出来 C．先将Fe2＋氧化成Fe3＋，再调整pH到3～4 D．通入硫化氢，使Fe2＋直接沉淀 (2)工业上为除去溶液中的Fe2＋，常使用NaClO，当溶液中加 入NaClO后，溶液pH变化情况是 (　　) A．肯定减小 B．肯定增大 C．可能减小 D．可能增大 (3)若此溶液中只含有Fe3＋时，要调整pH为3～4，此时最好向溶液中加入 (　　) A．NaOH溶液 B．氨水 C．CuCl2溶液 D．CuO固体 答案　(1)C　(2)B　(3)D 解析　(1)A项中pH≥9.6时，Cu2＋也将沉淀；B项中，铜粉不能将Fe2＋还原出来；D项中，Fe2＋与H2S不反应。(2)NaClO具有强氧化性，能将Fe2＋氧化：2Fe2＋＋ClO－＋2H＋===2Fe3＋＋Cl－＋H2O，反应中消耗H＋，pH一定增大。(3)此溶液中只含杂质Fe3＋，要调整pH到3～4，加入的物质必须能与酸反应，使c(H＋)减小，且不引入新的杂质离子，D项符合条件。 特别提醒 在物质除杂、提纯实验中，一定要避免引入新的杂质，如上题中的第(3)问，NaOH溶液、氨水虽能调节pH为3～4，但会引入杂质离子。 变式训练1　某小型化工厂生产皓矾(ZnSO4·7H2O)的工艺流程如下图所示： 已知：开始生成氢氧化物沉淀到沉淀完全的pH范围分别为Fe(OH)3：2.7～3.7；Fe(OH)2：7.6～9.6；Zn(OH)2：5.7～8.0。 试回答下列问题： (1)加入的试剂①应是________，其目的是________________。 (2)加入的试剂②，供选择使用的有：氨水、NaClO溶液、20% H2O2溶液、浓硫酸、浓硝酸等，应选用________，其理由是______________________________________________________。 (3)加入的试剂③是________，目的是______________________ ______________________________________________________。 答案　(1)Zn　将Cu2＋、Fe3＋等杂质离子除去 (2)20% H2O2溶液　H2O2作氧化剂，可将Fe2＋氧化为 Fe3＋，且不引入其他杂质　(3)ZnO或Zn(OH)2(答案合理即可)　调节溶液的pH，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀除去 解析　向溶液中加入Zn，发生反应：Cu2＋＋Zn===Zn2＋＋Cu、2Fe3＋＋Zn===2Fe2＋＋Zn2＋，然后把Fe2＋氧化成Fe3＋，在选择氧化剂时，应使用H2O2，因为H2O2的还原产物为H2O，不引入杂质，然后通过调节溶液的pH，使Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀而除去。 2．沉淀溶解平衡曲线 【例2】　在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是 (　　) A．在t ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13 B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液中c点变到b点 C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液 答案　B 解析　根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，A正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，故B错。在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确。选项D中K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得K≈816，D正确。 解题策略 沉淀溶解平衡图像题的解题策略 (1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和。 (2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。 (3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 (4)涉及Qc的计算时，所代入