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异丁烯的产业链分析
2010-12-17
甲基叔丁基醚(MTBE)是一种由甲醇和异丁烯合成的醚类化合物,具有较高的辛烷值。MTBE的高辛烷值提供了一种改善低辛烷值汽油组分的便利方法。
1生产方法
生产MTBE的主要原料是碳四馏分和甲醇。在S型树脂催化剂作用下,碳四馏分中的异丁烯和甲醇反应生成MTBE,反应物经蒸馏分离而得到MTBE产品。MTBE工业生产技术有:固定床技术、催化蒸馏技术和混相反应蒸馏技术。固定床技术工艺操作平稳,对原料的适应性强(碳四中异丁烯浓度在20-25%均可)。固定床技术1985年获中国石化总公司优秀科技成果一等奖。简式外循环反应技术1990年获中国石化总公司科技进步一等奖。催化蒸馏技术是在催化蒸馏塔同时完成催化反应和产品分离。与固定床技术相比,它具有工艺简化、能耗低、投资省等优点。催化蒸馏技术1991年获中国石化总公司科技进步一等奖。混相反应蒸馏技术是近年开发的新工艺,它结舍并充分发挥了混相反应蒸馏技术和催化蒸馏的优点,使工艺更合理,设备结构更简单,投资更省。催化蒸馏技术和混相反蒸馏技术具有国际先进水平,已在中国、美国等国家申请了专利。
巴陵石化“化工型MTBE(甲基叔丁基醚)工艺技术应用开发”项目,通过省级技术鉴定。该项工艺技术的开发,年增效益逾千万元,为企业构筑了发展精细化工,实现碳四资源综合利用的技术应用平台。该项目通过对影响MTBE和醚后碳四质量因素的研究,优化了反应系统内反应负荷的分配,创新了甲醇回收塔和催化蒸馏塔的操作方法,并成功开发了循环动态浸泡新催化剂降低TBA(叔丁醇)副产物含量、低温和大烯醇比控制MSBE(甲基仲丁基醚)和DIB(丁二烯聚合物)副产物的生成、低能耗分离产品中碳五组分等新工艺的组合技术,保证了装置催化剂的选择性、转化率和使用寿命,生产出化工生产需求的高纯度MTBE产品和低异丁烯含量的醚后碳四。形成了一套完整的化工型MTBE生产工艺,所生产的MTBE产品纯度稳定在99.3%以上,MSBE、TBA、DTB低聚物、碳五含量指标均可满足化工原料使用要求。同时,醚后碳四在异丁烯含量小于或等于0.30%的前提下,装置运行周期延长至12介月以上。装置在两方面均达到化工型MTBE工艺的目的,高纯度化工型MTBE新产品质量居国内领先水平。经环保部门监测,生产过程“三废”排放达到国家环保要求。产品经湖南省基本有机原料产品质量监督检验授权站检测,符合企业标准要求,经用户使用性能优良。产品具有显著的经济效益和社会效益。
目前,MTBE生产工艺主要有“炼油型”和“化工型”两种。炼油型MTBE工艺主要生产调和汽油用的MTBE.对产品纯度及异丁烯的转化率要求不高,国内绝大部分MTBE装置属于此类。化工型MTBE工艺则是指通过MTBE制造过程,一是将混合碳四中异丁烯几乎完全反应,醚化后的碳四烃可作为制取高纯度丁烯-1或其他化工原料;二是将MTBE产品分解后能得到99.9%的高纯度异丁烯,作为化工单体用。可实现上述两种目的之一的工艺,均称为化工型MTBE工艺。
2 MTBE发展趋势和市场
2.1 欧美应用态势
MTBE(甲基叔丁基醚)作为汽油的辛烷值改进剂,除可增加汽油含氧量外,还可促进清洁燃烧,减少汽车有害物排放污染。但是,MTBE极易溶解于水中,主要由于地下和地上汽油贮罐的泄漏,美国在地下饮用水体中越来越多地发现了MTBE。MTBE即使在很低浓度也会造致水质恶臭,美国环保局已将MTBE列为人类可能的致癌物质。但截至2006年,世界汽油用MTBE的年产能力仍约达2100万吨,在禁用MTBE的呼声日益高涨的情况下,MTBE装置本身的生存将受到严峻考验。
美国汽油加入MTBE不仅为了满足汽油含氧2%的要求,MTBE也具有道路辛烷值110和RVP(雷德蒸气压)仅为8(磅/时2)的优点。加入MTBE满足汽油含氧2%的要求,使汽油量增加11%。美国原确定汽油总量的3.65%为MTBE,约87%的新配方汽油均使用MTBE作为含氧化合物。鉴于MTBE对水质的污染,美国加州已自2004年起禁用MTBE,亚利桑那州、康涅狄格州和纽约州等也于2005年起禁用MTBE.其他一些州也纷纷减少MTBE掺入量,并加入禁用MTBE的行列。澳大利亚也决定2004年起禁用MTBE,2006年起,美国汽油禁用MTBE进一步加速。2006年5月起,美国已有25个州禁用MTBE。美国已在2008年全面禁用MTBE。美国MTBE需求量从2001年1290万吨/年减少到2010年344万吨/年。美国MTBE用量已从2004年稍高于1288万吨/年高峰减少到2009年的120万吨/年。全球MTBE需求2001年曾达到峰值2258万吨/年,预测未来的需求将进一步下降。如果MTBE
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