第五章+聚合方法.pptVIP

2、聚合度 对于一个乳胶粒而言，数均聚合度为： （4） 式中ri是一个乳胶粒中链引发速率，即自由基进入乳胶粒的速率，也相当于一个乳胶粒中的链终止速率。设体系总的链引发速率为Ri，则： （5） * 因此，数均聚合度为： （6） 在乳液聚合中双基终止对聚合度影响不大，这是因为双基终止是发生在乳胶粒中已形成的大分子链自由基与刚扩散进入乳胶粒中的短链自由基之间的。这样，在乳液聚合中聚合度等于动力学链长。 当有链转移反应存在时，式（6）应改写为： （7） * 3、乳胶粒数N 由式（3）及式（6）可看出，乳液聚合中聚合反应速率和聚合度都与乳胶粒数N有关，因此有必要对其进行讨论。研究表明，对N有如下关系式存在： （8） 式中aS是一个乳化剂分子的表面积，S是体系中乳化剂总浓度，μ是乳胶粒体积增加速率，k是常数，一般为0.37~0.53。 * 综合对比式（3）、式（6）和式 （8） 可得到聚合反应速率、聚合度与乳化剂浓度的关系： Rp∝[M][I]2/5[S]3/5 ∝[M][I]-3/5[S]3/5 其中[I]是引发剂浓度。 （9） （10） * 可以看出: 聚合度与 N 和ρ有关，与N成正比，与ρ成反比 聚合速率与N成正比,与单体浓度成正比 乳液聚合，在恒定的引发速率ρ下，用