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电解质溶液 电离度:离解平衡时,弱电解质离解的百分率(转化率),与浓度有关。 HAc H+ + Ac- 起始浓度: c 0 0 平衡浓度: c – cα cα cα 离解平衡常数:离解平衡时的化学平衡常数,与浓度无关。 电离度的大小可以相对地表示电解质的强弱。 第三节 酸碱溶液pH的计算 离解平衡常数 H+ + Ac? HAc 称为酸的离解平衡常数, 碱的离解平衡常数 NH4+ + OH- NH3·H2O 离解度和离解常数的关系? 当α很小时,1-α≈ 1 ,推出Ka = cα 2 或 (条件:c/Ka≥500) 一、一元弱酸溶液pH的计算 补充:稀释定律 (1)电离度与弱电解质的本性有关。 (2)电离度与浓度的平方根成反比,溶液越稀,离解度越大。 (3)电离度与温度有关。 练习: 计算一定温度下0.010mol/L HAc溶液的pH值。 (已知该温度下Ka=1.76 ×10-5) * 解:因 ,故可用最简式计算: 即:溶液的pH值为3.38。 例 298K时,HAc的离解常数为1.76×10-5。计算0.10mol/L HAc溶液中的H+浓度、pH值和离解度。 解: HAc H+ + Ac? 因为 ,所以 第一级电离: H2S H+ + HS- 第二级电离: HS- H+ + S2- 弱多元酸在水溶液中的电离是分步进行的。 2.多元弱酸的离解 多元弱酸的离解常数是逐级减小的,其H+主要来源于第一步解离。第一步电离出的H+会强烈的抑制第二步的电离,使Ka1Ka1,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离所决定。计算多元酸的H+的浓度时,可忽略二级电离,与计算一元弱酸H+的浓度方法相同,即: (条件:c/Ka1≥500) * [例]室温时,碳酸饱和溶液的物质的量的浓度约为0.04mol/L,求此溶液中H+、HCO3-和CO32-离子的浓度。(已知Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11) 解:由于H2CO3的Ka1Ka2,可忽略二级离解,当一元酸处理。 H2CO3≒H-+HCO3- 则[HCO3-]≈[H+]=xmol/L ∵c/Ka1>500,可以用近似值计算 ∴ mol/L * H2S H+ + HS- 解: 因为有Ka1Ka2,可忽略二级电离 * 例 计算25℃时, 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H+, OH-, S2-的浓度及pH值。(Ka1=1.32 ×10-7, Ka2=7.1 ×10-15) ∵c/Ka1>500,可以用近似值计算 ∴ mol/L 二级解离: HS- H+ + S2- 计算25℃时, 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H+, OH-, S2-的浓度及pH值。(Ka1=1.32 ×10-7, Ka2=7.1 ×10-15) 在25℃时有:KW =[H+][OH-]=1.0×10-14 结论: 1、多元弱酸的 ? ? ,求[H+]时,可把多元弱酸当作一元来处理。当c/Ka1 ≥ 500,可以根据公式[H+]= ,作近似计算。 2、二元弱酸溶液中,酸根的浓度近似等于 ,与酸的原始浓度无关。 * 对于一元弱碱,同样有: B + H2O
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