材料表面工程第九章课件.pptVIP

第九章 化学转化膜 9-1 概述 化学转化膜：通过化学或电化学手段，使金属表面形成稳定的化合物膜层的技术。 主要内容：氧化膜或发蓝、磷酸盐膜、铬酸盐膜、草酸盐膜、阳极氧化膜、溶胶-凝胶等。 ? 一般原理 ：使某种金属与某种特定的腐蚀液相接触，在一定条件下两者发生化学反应，在金属表面上形成一层附着力良好的、难溶的生成物膜层。 作用： ① 保护基体金属不受水和其它腐蚀介质的影响 ② 提高有机涂膜的附着性和耐老化性 ③ 能赋予表面其它性能。 ③涂装底层：作为涂装底层的化学膜要求膜层致密、质地 均匀、薄厚适宜、晶粒细小。 ④塑性加工：磷酸盐膜层在拉伸、挤出、深拉延等各种冷 加工方面均有广泛的应用。 ⑤绝缘等功能性膜：磷酸盐膜层是电的不良导体，耐热性 良好，且在冲裁加工时可减少工具的 磨损等。 (4) 开发研制能简化工艺、缩短流程的化学处理剂； (5) 开发研制应用于大型构件的化学处理剂； (6) 开发具有更致密、保护性能更好的转化膜； (7) 开发具有更高硬度、更耐磨的转化膜； (8) 开发具有特殊功能的转化膜。 9-2 化学成膜 9-2-1 磷化膜 一、磷化膜的化学反应机理 含氧磷酸：用于化学成膜主要采用的是正磷酸 可与 金属化合形成三种类 型的盐其分子式如下： 一代磷酸盐的任何金属盐均溶于水； 二代、三代磷酸盐除碱金属及铵盐外不溶于水。 一代磷酸盐在一定浓度及温度条件下呈现如下的电离平衡： M(H2PO4)2 ? MHPO4 + H3PO4 (9-1) 3MHPO4 ? M3(PO4)2 + H3PO4 (9-2) 总式为 3M(H2PO4)2 ? M3(PO4)2 + 4H3PO4 (9-3) 锰盐主要按(9-1)式电离，锌盐几乎全按(9-3)式电离。 成膜过程的加速作用 磷化是一个电化学反应，材料表面一浸入磷化液，会产生微阳 极或微阴极。 Machu观点：沉积发生在微阴极部位，因为只有阴极极化处 理才能加速磷化膜的形成，而阳极极化处理效果却相反。 因此增加阴极区将会加速成膜，促进阴极极化的因素都可以加 速磷化过程。 (1)氧化剂(如氯酸盐、硝酸盐、过氧化物等)是最常用的加速剂。磷化液中加入微量的氧化剂，对阴极有去极化作用，提高了微电池的电流密度，使阳极大部表面被极化封闭，增加了阴极-阳极的面积比，大大增加了磷化膜的形成速率。 (2)电极电位比铁高的重金属，如Cu，Ni，Co可通过电化学反应沉积在钢的表面上。这些金属在新构成的铁-贵金属微电池中起微阴极的作用，增加了阴极的表面积，可使磷化速率提高数倍。 b．酸洗：要尽量避免用强酸，一般用磷酸溶液进行酸洗最合适； c．机械清理：用喷砂或喷丸法清洁的表面质量最好； d．活化：用正磷酸钛溶液(Ti：0.1～0.5 mg/L)的效果最好。 b．染色：可以染成多种颜色，实用中一般为黑色。 c．涂油脂：可用植物油、动物油和矿物油，用植物性干性油处理效果最好。 d．涂漆：涂油漆或清漆层的磷化膜抗蚀性最好。抗蚀性比涂油提高100倍，涂在磷化膜底层上漆层的抗蚀性大约是漆层本身抗蚀性的12倍。 c．磷化膜是多孔的，孔隙度由许多因素决定，一般体积分数占表面膜的0.5％～1.5％，在一定程度上决定于膜厚，即膜越厚孔隙度越低。此外，孔隙度与晶体细度密切相关，细而均匀的晶体的磷化膜孔隙度较小，粗晶体的磷化膜孔隙度大。 3．影响磷化膜性质的因素 (1) 表面预处理：表面预处理方法对磷化过程、磷化膜的性质、磷化膜晶格点阵的畸变程度和类型有很大的影响。在各种清净方式中以机械清理特别是喷沙的效果最好，最有利于磷化膜的生成。 (2) 磷化条件的影响：磷化膜的质量还取决于磷化溶液的浓度、组成和温度。氢离子的浓度、重金属离子和H2PO4? 离子对成膜反应有很大的影响。 转化型磷化(非成膜型磷化) 转化型磷化溶液的主要成分是一代碱金属磷酸盐，或二代 碱金属焦磷酸盐、六偏磷酸盐以及碱金属多磷酸盐。用这 样的溶液产生的膜是无定形的。 1．工艺过程 (1) 表面准备：表面清洗一般采用喷淋法，所用溶液含有碱金属多磷酸盐及使表面活化的钛化合物和表面活性