第20讲 聚合物的粘弹性.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Kinetic equation 运动方程 * (1)应力松弛分析 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 Ideal elasticity * 蠕变分析 数学上以一阶非齐次常微分方程求解 For creeping ?=?0 t=0 ?=0 ? =?/E 令平衡形变 * Discussion （1）t=0, e-t/? =1, ?(0)=0 （2）t 增加, e-t/? 减小, （1- e-t/? ）增加，?(t)增加 e t 0 * 蠕变回复 描述交联聚合物蠕变回复 e t e0 * The shortcoming of Kelvin element （1） 无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 * Maxwell和Kelvin模型比较 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e * 8.4 粘弹性的时温等效原理Time temperature superpositon 升高温度与延长时间能够达到同一个结果。 —— 时温等效 观察某种力学响应或力学松弛现象 低温下长时间观察 高温下短时间观察 较高温度下短时间内的粘弹性能等同于较低温度下长时间内的粘弹性能 两种条件下对应的是同一种分子运动机理 * Fast noodle * 模量变化 E(?,?,T,t) 即模量为时间和温度的函数 * 时温等效原理示意图 E lgt T1 t1 t2 lgaT T2 E (T1, t1) = E (T2, t2) = E (T2, t1aT) * Time-Temperature superpostion It was found in the 1940s that the mechanical properties of a polymer at a given temperature could be related directly (by a constant shift factor) to the behavior at another temperature. Similarly, the behavior at a given rate could be related directly to another rate by a similar shift factor. Rate and temperature are inversely related for these materials by the Time-Temperature superposition principle which is based on the Williams-Landel-Ferry (WLF) equation and a free volume approach. * Example —— Polybutadiene 适用范围 Tg ~ Tg+100 参考温度 T0 经验常数 c1 c2 W-L-F equation t t logE * Discussion E(T0 , t0 )=E(T, t) Let aT = t / t0 -- Shift factor 移动因子 E(T0 , t0 )=E(T, t0· aT ) When TT0 t t0 t0 ·aT t0 aT 1 When TT0 t t0 t0 ·aT t0 aT 1 lgaT 0 lgaT 0 左移 右移 * WLF equation For amorphous polymers with Tg as reference temperature c1=17.44, c2=51.6 * 应力松弛下的松弛模量 只要 t/? 比值相同，就可以得到相同模量 ? =? / E Relaxation time 松弛时间 aT =t/t0= ? /? 0 = ?(T) / ?0(T0) * Application aT =?(T) / ?0(T0) 已知某原料在25oC时的粘度1.5*105Pa ，挤出机的最大加工粘度为105Pa, 加工温度一般选定140 oC，问此原料能否用此挤出机挤出？ aT =?(140) / ?0(25) ?(140) 105Pa ?(140) 105Pa O