生物燃料电池讲义.docVIP

生物燃料电池 精密、微型、集成、可植入医疗设备的运用，将会极大地扩展医疗设施的监控范围。因此提供微型的可植入电池来驱动这些设备是非常重要的。目前的微型电池是利用高活性锂或强碱性电解液。由于必须使用保护容器及密封型装置以及防止电解液泄漏，从而使得电池的微型化更加困难，费用更高。生物燃料电池具有输送简单、廉价微型及提供可植入电源的潜力。（1-3） 燃料电池是通过电化学反应将储存在燃料中的能量直接转化为电能来发电的，利用燃料和氧化剂分子发生化学反应，避免了传统电池燃烧污染和无数分配过程。 燃料电池的工作原理类似于普通电池，与其不同的是不会耗尽能源，不需要充电，只提供足够的燃料和氧化剂就会产生持续的电流。燃料电池的电化学反应包含两个独立的反应：阳极发生氧化半反应，阴极发生还原半反应。阳极和阴极由电解液和离子交换膜分隔开。在氧化半反应中，加入的燃料通过阳极催化氧化解离成离子，经电解液达到阴极，电子通过消耗能量的外电路电阻到达阴极。在还原半反应中，空气或加入的液体作为氧化剂，通过阴极与离子和电子结合，完成整个循环。燃料电池的功率输出时电池电压和电流的产物。理论热力学电池电压与氧化剂和燃料的标准还原电位不同。动力学限制、传质限制以及电压降形式的系统损失会显著降低燃料电池的输出功率。例如，在商业化的燃料电池中，利用催化剂增加阳极和阴极各自的半反应动力学。在各个电极上性能最优异的催化剂是铂，它是一种非选择性的催化剂，且价格昂贵。 生物燃料电池依靠电极上的生物催化反应将化学燃料和氧化剂转化为电能，产生能量的生物催化反应包括有发酵液得到的整个细胞的催化反应及孤立酶催化剂的反应。燃料电池阳极室中的发酵液含有微生物细胞，可以产生化学燃料，如糖或氢（2）。有发酵液中的微生物细胞产生的燃料可以部分替代传统燃料电池中的燃料（2）。从微生物发酵过程中获得电能，液可以通过添加小分子的氧化还原剂得到，这些小分子可以作为电子媒介体是电子从微生物传递到电极表面（2）。利用全细胞产生电能的好处是生物催化剂和微生物体可以保持其自然状态，从而可以长期有效地产生电流。这些燃料电池的输出功率密度非常低，在可移植的电子设备应用中受到限制。为了得到大量的清洁能源，促进了对这些燃料的进一步研究。如果这种电池的功率密度很低，它能否和传统燃料电池进行竞争有待商榷（3）。 1964年开始进行孤立氧化还原酶生物电池的研究（4）。这种燃料电池为可植入电池提供了一个更容易实现的机会，与微生物燃料电池相比，酶燃料电池具有酶催化剂选择性好、在生理环境中具有活性、孤立酶相对容易固定的特点。基于此，提出了可植入的生物燃料电池，在体内利用自身的化学物质产生能量。 本章对生物燃料电池的研究进展进行了综述，并着重评价了目前已报道的生物燃料电池，这些生物燃料电池与可用于医学的微型、可植入的、寿命长及低功率电源的长期目标有一定差距。在本章中电池底物以游离氧作为氧化剂，葡萄糖作为燃料，均为生理介质中有效浓度。近期报道的生物燃料电池不仅仅只以葡萄糖或O2为燃料和氧化剂，本章只介绍用于可植入的葡萄糖- O2体系。 最早报道在中性pH值条件下工作的O2葡萄糖生物燃料电池是在1964年。那时的最终目标是为需要能源的设备如人工心脏提供动力。该领域随着生物电化学的发展而发展（5）。早期和部分现在的生物燃料电池的研究热潮是由以下几个方面的发展带动的：一方面生物传感器设计和酶电化学的发展，尤其是在修饰电极方面稳定电流密度的提高；另一方面微电子学领域正在制造更小、更低能耗的设备。尽管还有许多问题仍需解决，上述方面的进展使得制造可移植的低功率生物燃料电池成为现实目标。近十年一些关于生物燃料电池方面有意义的综述已有报道（1-3,6,7）。 生物燃料电池设计原理 生物燃料电池依赖于酶催化的特异性。 假定所需要的酶可以被固定在电极表面且与电极表面可进行电子传递，同时可以保持高催化活性，而且燃料在阴极、氧化剂在阳极不发生电解反应，或溶液中燃料和氧化剂不发生氧化还原反应，那么生物燃料电池可简化为包括修饰阴极和修饰阳极，两电极被含有燃料和氧化剂的电解液隔开，连接到一个电路上，如图所示。由于设计简单，可使电池实现微型化。但实际可达到的输出功率较小，使其仅次能由于驱动要求能量较低的系统中。 电子传递反应 如果生物催化剂的活性中心离蛋白质表面不太远，那么电极表面和生物催化剂之间可以实现电子的直接传递。对燃料电池而言，由于除了底物和酶之外没有别的分子参与电催化反应，因此直接电子传递非常重要。酶是底物和电极表面电子传递的介体。近期以下两方面的研究进展更好地证明了可以在电极表面与生物催化剂活性中心之间实现直接电子传递，而此前认为这是不可能的。一方面是关于根据生物催化剂辅助底物通道尺寸的大小，设计表面纳米结构特性；另一方面是关于脱辅基酶的重组活性，辅基与电极表