钌金属配合物及其催化性能详解.pptVIP

钌金属配合物及其催化性能 金属钌简介 N–杂环卡宾简介 席夫碱简介 钌金属配合物及其催化性能 1.金属钌简介 钌的特性 1.外围电子层：4d75s1 2.最多氧化状态 可以合成多样的钌配合物 3.多种几何结构 钌的配合物（钌催化剂） 配体：含氧类、羰基类、叔膦类、环戊二烯基类、 芳香烃 和二烯类 特点：高电子转移能力、高路易斯酸性、低的氧化还原电势 2.N-杂环卡宾简介 卡宾： 注：卡宾是单线态还是三线态由其电子自旋决定 如果卡宾与带有P电子对的原子相连，其状态一般为单线态： 卡宾可与金属成键而得到稳定，是金属卡宾配合物的研究 内容，包括以下几种： Fischer：金属与吸电子基（如羰基）相连 Schrock：金属与给电子基相连 Persistent：包括氮杂环卡宾和其他具有特殊稳定性的卡宾， 可作有机金属化学中的辅助配体。 N?杂环卡宾 结构：单线态，SP2杂化，周围有6个电子，三中心四电子 有利于卡宾C原子给出σ轨道上的孤对电子，N的电负性 大于C,其吸电子性可使卡宾C上的孤对电子趋于稳定 常见类型：咪唑类，咪唑烯类、苯并咪唑类、三氮咪唑等 3、席夫碱简介 主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(—RC=N—) 的一类有机化合物，主要通过活性羰基和伯胺缩合而 成，主要应用有： 医学领域：抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等生物活性 催化领域：聚合反应、催化不对称环丙烷化反应、烯 烃催化氧化 化学分析领域：鉴别、鉴定金属离子以及定量分析 腐蚀领域：芳香族席夫碱可作为铜的缓蚀剂 光致变色领域：信息存储与显示 几种类型的席夫碱： salen席夫碱的合成： 4.钌金属配合物及其催化性能 氢化反应 ?选择性氢化 羰基化合物 羧酸 酯 硝基化合物 ?氢转移 烯烃 不饱和醛、酮 亚胺 喹啉