11化学动力学重点详解.ppt

学习要求： 第十一章 化学动力学 §11.8 气体反应的碰撞理论 §11.9 势能面与过渡状态理论 §11.10 溶液中的反应 §11.11 多相反应 §11.12 光化学 §11.13 催化作用的通性 §11.14 单相催化反应 §11.15 多相催化反应 §11.16 分子动态学 引 言 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义 2.基元反应和非基元反应 3.基元反应的速率方程——质量作用定律，反应分子数 4.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 5.用气体组分的分压表示的速率方程 § 11.2 速率方程的积分形式1.零级反应(zeroth order reaction) 2. 一级反应(first order reaction) 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的例子 3. 二级反应 4. n级反应 §11.3 速率方程的确定 1. 微分法 2. 尝试法 3. 半衰期法 §11.4 温度对反应速率的影响,活化能 1. 阿伦尼乌斯方程(Arrhennius equation) 温度对反应速率影响的类型 2. 活化能(activation energy) 3. 活化能与反应热的关系 1. 对行反应(opposite reaction) 对行反应的特点 2. 平行反应(parallel reaction) 3. 连串反应(consecutive reaction) § 11.6 复合反应速率的近似处理法1. 选取控制步骤法 2. 平衡态近似法(equilibrium approximation) 3. 稳态近似法(steady state approximation) 4. 非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系 §11.7 链反应(chain reaction)1.单链反应的特征 2. 由单链反应的机理推导反应速率方程 3. 支链反应与爆炸界限 §11.8 气体反应的碰撞理论1.气体反应的碰撞理论(collision theory) 2.碰撞理论与阿伦尼乌斯方程的比较 §11.9 势能面与过渡状态理论 1.势能面(potential energy surface) 2.反应途径 3.活化络合物 4.艾林（Eyring）方程 5.艾林方程的热力学表示式 例题1： 例题2： 例题3： 1.溶剂对反应组分无明显相互作用的情况 2.溶剂对反应速率的影响 3.离子强度对反应速率的影响 2.光化学定律 3.表面反应控制的气—固相催化反应动力学 4.温度对表面反应速率的影响 5.活性中心理论(theory of active centres) §11.16 分子动态学 (i)溶剂物理性质的影响：产物极性反应物极性，在极性溶剂中进行有利。 (ii)溶剂化的影响：活化络合物溶剂化强烈，活化络合物与反应物能量差小, 则Ea小，对反应有利。 溶液中的离子强度会对离子反应产生一定的影响，加入电解质将改变离子强度，因而改变离子反应的速率，这叫做原盐效应(primary salt effect)。 对于稀溶液可以导出速率常数与离子强度间的定量关系。 多相反应大多数在相的界面上进行，其特征为： ①反应物必须向相的界面扩散 ②相界面大小和性质是影响多相反应的一个重要因素。界面越大或分散度越大则越有利于多相反应。 §11.11 多相反应 光化学过程包括 光解离 光重排 光异构化 光聚合或加成 光合作用 光敏反应 ? ? §11.12 光化学(photochemistry) 光化学研究的是在光的作用下进行的化学反应－光化反应(photochemical reaction) 光异构化反应 hv hv R H R H R R H H C C C C (顺式) (反式) 乙烯型双键分子的顺—反异构作用 6CO2 + 6H2O (CH2O)6+6O2 光 叶绿素 光合作用 举例： 光的波粒二象性 波动性?电磁辐射(波长λ、波数?=1/?，频率?=c/?；） 粒子性 ? 光量子流。 光量子 一个光子的能量 1mol光量子能量: 光化学反应:由于吸收光量子而引起的化学反应称为光化学反应。 1.光与光化学反应的初级过程、次级过程和淬灭 基态 激发态(活化分子) 初级过程 次级过程 有效的光：可见光及紫外光 对光化学反应 无效的光： X射线则可产生核或分子内层深部电子的跃迁。 红外辐射能激发分子的转动和振动； 例如： 红 橙