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(1) 1 已知分子数 ,分子质量 ,分布函数 . 求 (1) 速率在 间的分子数;(2)速率在 间所有分子动能之和 . 解 讨论 * (2) 一个速率为 的分子的动能为: 速率在 附近的分子个数: 速率在 附近的 个分子的动能: 速率在 之间所有分子动能之和 : * 3 如图示两条 曲线分别表示氢气和氧气在同一温度下的麦克斯韦速率分布曲线, 从图上数据求出两气体最概然速率. 2 000 * 解 2 000 * 自由程 : 分子相邻两次碰撞之间自由通过的路程 . 6.5分子平均自由程 * 分子平均碰撞频率 :单位时间内一个分子和其它分子碰撞的平均次数. 分子有效直径 :分子实际作用范围。 分子平均自由程 :每两次连续碰撞之间,一个分子自由运动的平均路程. * 则,单位时间内平均碰撞次数: 设其它分子不动,分子A相对不动分子的速度为 , A A A * 考虑其它分子的运动, 单位时间内分子平均碰撞次数: * 所以平均自由程 T 一定时 p 一定时 * 例 试估计下列两种情况下空气分子的平均自由程:(1)273 K、1.013 时; (2) 273 K 、1.333 时. (空气分子有效直径 ) 解 * * 例6-5 试计算空气分子在标准状态下的平均碰撞频率,平均自由程和平均碰撞周期。空气的有效直d=3.0×10-10m ,摩尔质量μ=28.9×10-3kg。 解: 而 * 约为空气分子直径的300倍 * * 6.2.1 理想气体的内能 6.2.1自由度 i(Degree of freedom) 确定一个物体的空间位置 所需要的独立坐标数目。 本节分析一个分子的自由度 根据分子间化学键的弹性,可将分子分为 刚性分子和非刚性分子。 分子的自由度有: 平动自由度;转动自由度;振动自由度 * 单原子分子 平动自由度 t=3 1. 刚性分子的自由度 * 刚性双原子分子的自由度 平动自由度 t=3 转动自由度 r=2 * 刚性三原子分子 平动自由度 t =3 转动自由度 r =3 * 刚性多分子分子 平动自由度 t =3 转动自由度 r =3 与刚性3原子分子相同 * 双原子分子,两原子间的距离是可以改变的,因 此还有一个振动自由度,用 s 表示; 对于 3 个或 3 个以上原子构成的分子,共有 个自由度。其中由3个平动自由度,3 个转动自由度, 个振动自由度。 2. 对于非刚性分子 * 理想气体单原子分子: 理想气体刚性双原子分子: 理想气体非刚性双原子分子: i=3 i=5 i=7 理想气体刚性多原子分子: i=6 理想气体非刚性多原子分子: * 能量按自由度均分定理: 平衡态下,分子能量按自由度平均分配,每个自由度的平均能量是 6.2.2 能量按自由度均分定理 * 单原子分子: i=3 气体分子沿X,Y,Z三个方向运动的平均平动动能完全相等,可以认为分子的平均平动动能 均匀分配在每个平动自由度上。 * 分子势能 由振动学知,简谐振动在一个周期内的平均动能和平均势能是相等的。由于分子内原子的微振动可以看作简谐振动,所以对于每一个振动自由度,分子除了具有 的平均动能外,还具有 的平均势能,所以一个振动自由度上分得的能量为 。 所以,分子的平均总能量为: * 6.2.3 理想气体的内能 分子间相互作用可以忽略不计 分子间相互作用的势能=0 2、 1mol理想气体的内能为: 1、一个分子的平均总能量 * 3、一定质量理想气体的内能 系统内所有分子的动能与势能之和。 结论:系统内能仅与温度有关,与压强和体积无关。 温度改变与内能改变的关系: * 2.宏观量关系: 1.大量分子统计结果: 3.压强的微观解释: 4.温度的微观解释: 小结 * 6. 1mol理想气体的内能为: 5.一个分子的平均总能量: 7.一定质量理想气体的内能:
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