电化学分析概论解析.pdf

Introduction to electrochemical analysis 陈 椒 jchen@tongji.edu.cn 1 内容选择 第一节 电化学分析概述 第二节 化学电池 第三节 电极电位 2 第一节 电化学分析概述 • 电化学分析(electrochemical analysis) – 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质 电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法 称为电化学分析或电分析化学。（构成化学电 池） • 电化学性质 – 构成电池的电学性质：电极电位、电流、电导、 电量等 – 化学性质：溶液的化学组成、浓度 3 电化学分析的分类 Classification of electrochemical analytical methods 按IUPAC的推荐，可分为三类: (1)不涉及双电层，也不涉及电极反应:电导分析。 (2)涉及双电层，但不涉及电极反应:非法拉第阻抗 (3)涉及电极反应: •施加恒定的激发电流 •i=0,电位分析法 •i≠0，电解、库仑法 •施加可变的激发电流 •极谱、伏安分析法 4 习惯分类方法 根据所测电池的电物理量性质不同 • (1)电导分析法：测量电导值； • (2)电位分析法：测量电动势； • (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析 出物重量； • (4)库仑分析法：测量电解过程中的电量； • (5)伏安分析：测量电流与电位变化曲线； • (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。 5 电化学方法有其特定的长处： ①化学测量的是元素或化合物的某一种价态，如溶 液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量； ②电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度. 2+ + – 如生理研究中，关心的是Ca ,K 活度而不是浓度， 植物对各种金属离子吸收与活度有关； ③能进行价态及形态分析； ④能研究电子传递过程，尤其是生物体内。 6 电化学分析法的特点 （1）灵敏度、准确度高，选择性好 -12 被测物质的最低量可以达到10 mol/L数量级。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动 控制和在线分析。 （3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 活体分析。