环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6)的合成及晶体结构.pdfVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1996 ,54 , 1107~ 1113 环戊烯配位的摄基钉簇合物 RU3 ( CO )9 ( C H ) S 6 的合成及晶体结构 罗玉忠* 董学文 (中国科学院兰州化学物理研究所精细石油化工中间体国家工程研究中心 兰州1 730000) 郁开北 (中国科学院成都分院分析测试中心 成都 610041) 13 摘要 本文合成了以环戊烯配位的旗基钉簇合物 RU3(CD)9(Cs~) ，用 IR ， lH NMR , C NMR 和 元素分析等方法对此簇合物进行了结构表征，配体环戊烯的双键被打开并且分别配位于金属钉 原子所组成的平面上和下，X射线进一步肯定了以上结论，簇合物为单斜晶系，空间群为P21/a ， a = l. 6498(8) , b = 1. 3221(5) ,c = 1. 7330(6)run ,ß= 91. 54(3) , v= 3. 779 (3 )nm3, Z= 8 ， μ= 1 3 23.5αn- ,Dc =2.18g/cm ， F(OOO) 工 2352 ，最终偏差因子 R =0.0754 ,R w =O.0710. 关键词 三核钉原子簇合物，合戚，晶体结构，谱学表征 我们报道了以庚烯-1 和对甲基苯胶为配体的鼓基钉簇合物的合成及其晶体结构[1~2] ， 殷基钉与环烯怪的反应其中最典型的是 1 ， 3 一环己二烯的反应，在→类反应中配体 1 ， 3 一环己 二烯的骨架断裂同时伴随着氢化反应用，另一类反应是在反应中配体 1 ， 3 一环己二烯骨架没 有断裂[4] 这类反应的研究对殷基钉簇合物的结构及其催化作用将有进一步的了解. 1 实验 1. 1 试剂 环戊烯，辛烧，石油酷为化学试剂.辛烧，石油酷经二苯甲酬和铀回流除水变成深蓝后使 用，环戊烯经无水 Na2叫干燥后蒸锢使用. 1.2 仪器 红外光谱用 Nicolet - lODX , Ff- IR 型仪测定，KBr 压片，核磁用 Brucker AM - 400 型被 谱仪测定，TMS 为内标，CDCI 为溶剂，元素分析用 Carlo Erba 1106 型仪测定. 3 1.3 标题簇合物的合成 在氮气的保护下，滴加新蒸过量的环戊烯(1mL， 0.9mmol)于 O. 2g(O. 3mmol)Ru3(C刀)12 的辛烧溶液中，回流反应 24h，控温 90C ，冷却后减压蒸锢，得黑红色油状物，用石油酷提取后， 通过硅胶柱，用石油酷洗脱，分别得黑红色榕液和黄色溶液，除去溶剂得黑红色固体和黄色固 体.用 CHCl 重结晶得黑色晶体和红色晶体，黑色晶体用 IR， lH NMR , 13C NMR 和 X 射线衍 3 1995 年一04 一 11 收到，修改稿 1995-07-03 收到. 1108 化学学报 ACIA CHIMICA SINICA 1996 射等手段进行结构表征后确定为 H RtLj (00) 13 ，该簇合物 Rheingold 和 Haggerry[5l 在 1990 年 2 以 RU3( 00)12 与 PhNO 为原料在 THF 中反应制得.红色晶体为 RU3 (ω)9 (C5~ )，产 量14mg ，产率7%. 元素分析C14