4,4-二甲基二氧六环-1,3裂解用P2O5SiO2催化剂的活性相研究.pdfVIP

4,4-谆趿?13裂解庥 P2O/SiO2催化剂的活性相研究* 韩维屏* 潞 黑（龙江省科学院石油化学研究所，哈尔滨） 要 本文对4,4-谆趿?13裂呀解制异戊二烯的PO5/SiO2催呋化剂，用XD，琁I， DTA-DTG及NH3吸附等方法，研究了其活性相的形成条件、结晶度以及它们对裂解反应的 影响。结果证明配酸比为0.6的P2O5/SiO2中械木郤i3(PO4)4是活性相，PO5/SiO2在 ＞700℃妫，?1小时的条件下，能充分形成这种结构，热稳定性良好。水分子使筆P2O5/Si2砻娌 生的B酸点和L酸点，在反应中发挥协同作用。 4,4-谆趿?13ㄒ（以韵录虺艱MDO）┑拇呋呀饪梢灾埔煳於Ｂ 等[]肵RD考疾炝肆姿幔柙逋链呋粒?80℃姹焙荷蘸笤?θ?=22.5°有强峰，29°和44°各有 弱峰，而催化选择性高达84％以上按（Nernst方程计算热力学收率为95％），认为形成了 Si-O-P键。本文用XRD，IR，DTA-DTG及NH3吸附，研究了P2O5/SiO2奶逑嘟峁 它的形成条件、晶相分布 结（晶度）以及表面酸性点对反应性能的影响。 实验方法与计算 ．催化剂：用青岛海洋化工厂的?6和?70硅胶球，直径为?06?1.m，约良 85％磷酸按一定重量比，(H3PO4:iO2)谥付ㄎ露认卤荷铡 ．催化性能试验：在常压单管沸腾床上进行，?dm3呋粒?280娣从η八羝 处理10分钟，H2O/DMDO=.35/0.035(d3)Ｔ原料系兰州化工研究院工业精馏的纯度 淖 为90％的DMDO。产品经冷凝收集，气相色谱法分析。部分实验在小型固定床上进行。 3．X射线衍射测晶相及结晶度(c)：河肏ilger细妇劢筙RD仪牵琋i片 瞬ǎ珻uKα 辐射，40kV，3mA，2?2θ?)min。c牟舛ò捶迩慷裙剑? ）和头蔷曜几郊臃刹 式()[]喑鋈 1984年7月4日收到。1986年1月15日收到修改稿。 * 泄蒲г嚎蒲Щ鸩糠肿手目翁狻 *通讯联系人。 xc，xa嘤敕蔷嗟闹亓糠质琁Ia/Ic蚗Xa/X是两相衍射强度比和重量分数比，斜率 为常数。由待测样品例（如80％）同非晶相标准物 2（0％）混合，可得式 （3： 由式()，?3)联⒖山獬鯧和蛒c。７椒ǎ?1)扫璩龇蔷宕縎iO2衍苌淦祝舐遄畲 强度，(2)枳罴丫錝i3(O44衍苌射谱，求最强峰强度，()渲制聘各样品，求出式 ()鎓线咝 方程组及Ia/Lc愠鰔xcＲ蛭薮縎Si(PO4)，故用非晶态附加法 （用配酸比为21100℃妫，?13 小时焙烧的样品，称为B样）测出样品中Si3PO)4含浚儆肧i2配涑成杀标暄椋馐?3 娌产 方程组，即可求出一系列Ia/I＠鏐B:SiO（?%┪?100:0?80:20，?60:4，?50:50，?40: 20:0，琁a/Ic为0.17，0.47，0.73，0.98，?1.18?2.08佣獬鰔xcㄆ骄担┪?0.80碆B泻 Si3PO4)4为8％ィ，则上述各比例标样中含S3(P4)4(?分直鹞?0?4?8，?0，?2，?6。?=2.a 这就是结晶度。由xc同Ic/Ia 嬷平峋Ф缺曜记摺 联合热分析：匈牙利O-102联合热分析仪，参比物α-Al2O3，锹糄TA，珼TG， TG，T，升温速度β(℃?min)=.2ü（硅球），98(PO5)和?86P2O/SOi2，配渌酸岜比?06。G及癗N 5．红外光谱分析：用SP-100和ShimadzuIR-435红外分光光度计，KCl和KBr压 片，0.06mm厚。 实 验 结 果 一（）P2O5/SiO2的XRD谱 不同配酸比、焙烧温度、焙烧时间的XRD谱如图1,,3Ｅ配渌岜?～?2的腜2O5/SiO2在 2θ?=10.9°?(d=8.1)?14.4?6.6A)22°?(4A)?53°?(.2A)处τ有特征峰，说明生成了 芊刑 Si3PO44)晶相郲3。在谂配酸比2?时保，鲜鏊奶跆卣鞣宥