Al2O3-交联蒙脱土合成及其对甲苯丙烯烷基化的催化性能.pdfVIP

AlO3-交联蒙脱土的合成及其对 甲苯丙烯烷基化的催化性能 林俊藩 张业中 南（京大学化学系，南京 210008） 提 要 本文研究了蒙脱土在交联前后的面间距、比表面及酸性的变化，并与甲苯丙烯烷基化制 伞花烃(Cymene,IPT)的催化活性相关联。当原土经Al2O3处理成Al2O3交联蒙脱土后，其 层间距扩大到0.89nm，比表面增加七倍，酸量增加四倍，成为甲苯丙烯烷基化反应较好的 催化剂。在连续进料及常压、低温(50?70 )的温和条件下，甲苯转化率为～46%，IPT选 择率为～68%。 近年来，人们开始注意到利用不同层间距层柱分子筛来控制反应。Brindley等[] 将蒙脱土进行离子交换，在蒙脱土 （001）面间引进含Al多核阳离子，再经加热脱水，合 成了Al2O3交联层柱蒙脱土。层间距达0.8nm。Yamanaka等[]也得到类似结果。 与三维空间微孔结构的沸石不同，层柱蒙脱土是以氧化物为立柱构成二维空间微孔 结构的多孔性物质。 原蒙脱土仅含少量酸位，经交联后酸量猛增。Shabtai等[]曾用Al2O3层柱蒙脱土 作催化剂进行枯烯分解反应，发现层柱分子筛的活性比比表面相近的HY沸石好。菊地 等[4]曾把层柱分子筛用于甲醇催化制烃，其C2獵C4烯烃选择率达50％ァ。 本文利用Al2O3-层柱蒙脱土作催化剂进行甲苯丙烯烷基化制伞花烃 (IPT)。经方 法 “1”制成的Al2O3-交联蒙脱土，平均每平方埃上有4个酸位，这是较理想的烷基化 活性中心的几何构型。在甲苯丙烯混合连续流动进样及常压、低温条件下，反应1小时 后，IPT产率可达25～?27molィ，反应持续3小时IPT收率稳定在20mol％左右，选择性 68％。 实 验 部 分 1．交联蒙脱土制备：Na型蒙脱土N（a-Montmorillonite）的组成是Na0.3(Al,Mg)2- Si4O1(OH)2nH2O。用江苏省江宁县建材公司提供的天然蒙脱石作原料，经粉碎过 筛?200目）制成原粉 下（称原土。MAl-0。按下述两种方法制成交联蒙脱土： 方法 1：(1)以30毫升/小时的速度把 0.1mol/LNaOH溶液滴加到 0.1mol/L AlCl3溶液中，控制pH3.85，OH/Al比1.85。 （2）将 （1）液分四份置于40℃的水浴里。分别在1，3，5，7天后取出一份缓慢 1989年5月8日收到。 地倾入预处理过的原土里A（l/土比3毫摩尔/克），混匀后于室温下搁置一天。过滤、水 洗到无Cl-。先在80℃干燥，再在400 焙烧8小时 编（号MAl-x,x为天数）。 方法 “2保：向1mol/LAlCl3?6H2O水溶液中加进约8倍的铝粉并置于水浴上加热 至冒出H2气。停止加热任其反应至无H2逸出为止 需（3?4天）。倾出上部清母液备用。 称15克原土撒在 100毫升上述母液上，充分搅匀后，放置一天滤去母液。固体用水 洗至无Cl-为止。80 晾干后再在400 焙烧8小时。 编（号：M-Al） 2．催化剂特性：样品比表面用北分ST-03比表面分析仪测定。以H2为载气，连续 流动中测样品在液氮温度下对N2气的吸附量。按BET公式计算比表面积。 采用CuK ，石墨弯晶单色器，在日产理学D/MAX-RA转靶阳极X射线衍射仪上 进行样品的XRD测定，狭缝宽为 （1/6、(1/6)、?0.15mm。记录(001)衍射峰，并利 用峰尖2值计算d(001)。 在自行设计安装的NH3程脱仪T（PD）上测样品酸强度及酸量。称取100毫克样品在 600 通N2活化2.5小时后任其自然降温至80，然后进行NH3吸附。用N2气吹扫至记 录仪指针返回基线 约（1小时）。以16 /分的升温速度测出脱NH3曲线。以脱NH3峰顶 温度(Tm)表示酸的相对强度。以脱NH3曲线以下的面积表示该酸酸位量。 3.反应及产品分析：甲苯丙烯烷基化制IPT 是典型的酸催化反应 [5]。将催化剂样品装 在固定床里，连续流动进样测定活性。样品 先经压块成型后再捣碎过筛，取20～?40目 的颗粒1毫升 ～（?0.51克）装入 4mm(ID) 立式玻璃反应