丙烯在Fe-Sb-W-OSiO2催化剂上氧化机理的研究Ⅱ.吸附丙烯的程序升温脱附.pdfVIP

丙烯在 Fe-Sb-W-O/SiO2 催化剂上氧化机理的研究 ．吸附丙烯的程序升温脱附 王吉祥 谢筱帆 （中国科学院长春应用化学研究所） 提 要 用程序升温脱附技术研究了丙烯与铁锑氧化物催化剂之间的反应，结果表明该催化剂有 两种不同结合强度的活性晶格氧和两种吸附丙烯中心，催化剂活性主要取决于表面晶格氧的 活动性。比较了铁锑和钼系 (C-41)两种氧化物催化剂上吸附丙烯后的程脱结果，并提出了丙 烯在铁锑氧化物催化剂上的氧化机理。 前文 通过丙烯在铁锑氧化物催化剂上的吸附和在还原表面上吸氧的研究，提 出了 表面晶格氧参与丙烯氧化和催化剂易被还原的结果。本文将进一步报道用程序升温脱附 简（称 “程脱”）研究丙烯在铁锑氧化物催化剂上反应的结果。 众所周知，程脱技术既能提供脱附动力学的信息，又能在接近催化反应条件下揭示活 性中心的作用，加之设备简单，应用灵活等，它已成为当今研究催化作用的重要手段之 一籟[2,3]近来，一些作者[4,5,6]应用这一技术研究了简单分子在金属表面上的分解动力学和 反应中间物，得到了有关反应机理的一些信息。本工作企图对较复杂的催化体系，丙烯在 以二氧化硅为载体的铁锑钨复合氧化物催化剂上的氧化反应，探讨应用这一技术的可能 性。 实 验 部 分 1．催化剂和吸附气体的制备 见（本文第I报） 2．装置和操作 程脱装置如图1所示。载气氦经活性铜除氧和经装有5A分子筛的液氮冷阱除水 载（气为空气时只经过硅胶干燥）后，通过两个毛细管分成两路并用转子流速计分别指示 流速，一路直接进入热导池参考臂，另一路经样品管进入热导池测量臂，然后，或者进入紧 接其后的氢火焰检测器，或者经冷阱将可凝聚的程脱产物捕集下来作进一步分析，最后两 股气流合并经缓冲瓶、毛细管和皂膜流速计放空。 1980年5月2日收到。 样品用量、预处理和丙烯的预吸 附详见前文[]。程脱前于室温、10-3 毫米汞柱下抽气半小时除去气相和弱 吸附的丙烯，然后让载气通过样 品。 当记录仪基线稳定后，开始升温脱 附。载气流速为35厘米3／分。在预备 实验中发现，改变载气流速时脱 附峰 的位置没有变化，因此，再吸附可忽略 不计。 在预备实验中，我们发现丙烯在 铁锑催化剂上吸附后的程脱产物是很 复杂的。除可逆吸附丙烯外，还有大 量H2O,CO2CO和少量丙烯醛等部 分氧化产物。用热导池检测器得到的 是阶梯形连续峰，各种产物，包括部分氧化产物都被包在大的连续谱中，无法区分和鉴别。 氢焰检测器虽然对有机化合物具有灵敏度高、基线稳定和能使用反应气——空气为载气 等优点，但单独使用火焰检测器则无法看到大量的深度氧化产物，对结