压汞法计算模型的理论修正.pdfVIP

压 汞 法 计 算 模 型 的 理 论 修 正 段 雪 马 力 王 琪* 寇俊莉 北（京化工学院应用化学系） 燕（山石油化学总公司研究院，北京） 固体物质孔隙结构分析用的压汞法 （）具有快速、简便、测试范围宽等特点，是研究 较大孔径孔特性的主要手段。Drake3（）在 1945年发现压汞实验中进、退汞曲线一般不重 合，对计算结果有着很大影响。近年来也报导了类似的结果4）（。我们对100例样品进行测 试时，发现近90％的样品此类现象比较严重。目前对此现象存在几种解释4）（。多数人认 为主要是由固体物质中存在墨水瓶状孔 包（括与其在数值上等价的孔）造成的。 设累积孔体积V与压力P的关系如图1。按圆柱孔模型4）（，不考虑墨水瓶孔的影响，常 用的计算公式为： 其中： P 压力(kg/cm2)； r—— 孔半径 A（）； V—— 累积孔体积； D(r)— 分布函数； S—— 比表面积； r—— 平均孔径 A（）； σ— 汞的表面张力； θ— 接触角； Vs——总孔体积。 当固体物质含有大量墨水瓶孔时，会 由于偏高的累积孔体积而给计算结果引入 很大误差。按孔在压汞实验中表现出来的 特性分类，则一类是退汞时不滞留汞的正 常孔 包（括墨水瓶孔孔口），另一类是墨水 瓶孔孔腔。引入退汞数据得到： Vqs=Vd (5) V=Vdn-Vdo=Yin-Vdo (6) V=V+Vq=Vn=Vn (7) Vn=Vi-Vq=Vd-Vdo (8) 1985年10月29日收到。 *吴爱萍同志参加了部分实验工作 V=Vi-Vn=Vdo-(Vd-Vi) (9) 其中：Vs—— 总正常孔体积； Vs——总孔腔体积； Vo—— 退汞曲线终点孔体积； Vdn— 退汞曲线起点孔体积； V—— 进汞曲线终点孔体积； V— 退汞曲线上与P相应的孔体积，表示孔径大于r的总孔体积与孔口半径小于 r的总孔腔体积之和； V— 进汞曲线上与P相应的孔体积，表示孔径大于r的所有孔体积。 按 （5）－ （9）式，再结合 （1）－ （4）式，可计算得到考虑了墨水瓶孔影响的孔隙结构 参数。 1．仪器：采用意大利CARLOERBA公司生产的2000型压汞仪，最高极限压力 2000bar。 2．样品的预处理及其测试：样品烘干后称重装入膨胀计内，并在维持仪器给定的 真空条件下脱气30分钟，装汞。随后将膨胀计放入高压釜内，排气。然后进行升压、降压 测试。 实验结果与讨论如下： 1．滞后现象分析：TiO2全（国比表面标准化会议样品）及CuO样品的压汞实验结 果见图2已（消除汞压缩性的影响）。可见两种样品的滞后现象均比较严重，TiO2为 50.56%,CUO为87.11％。文献 4（）指