《石油化工综述及PTA装置简介》(李网章)要点解析.ppt

PTA 资 料 介 绍 中国石化集团洛阳石化工程公司 PTA工艺 原料和产品市场分析 LPEC的业绩 精对苯二甲酸的性质 PTA的用途 反 应 氧化反应 加氢反应 氧化反应原理 原料：对苯二甲酸、空气 催化剂：Co2+、Mn2+ 促进剂：Br – 溶剂：醋酸 氧化反应原理 主反应： 氧化反应原理 主要副反应： 氧化反应原理 燃烧反应： CH3(C6H4)CH3 + 13/2 O2 → 8CO + 5H2O CH3(C6H4)CH3 + 11/2 O2 → 8CO2 + 5H2O CH3COOH + O2 → 2CO + 2H2O CH3COOH + 2 O2 → 2CO2 + 2H2O 加氢反应原理 原料：TA、H2 催化剂：钯--碳 溶剂：脱离子水 加氢反应原理 主反应 PTA装置组成 氧化单元（TA单元） 精制单元（PTA单元） 辅助单元 氧化单元流程示意 精制单元流程示意 PTA装置特点 TA部分以醋酸为溶剂，物料具有较强的腐蚀性，对管道、阀门和机械设备的材质要求较高。 由于此生产过程加工的物料有气、固、液三相，故设备、机械、管道和阀门的防固沉积、防堵塞设计极为重要。 由于PTA产品对铁等金属含量有严格的要求，所有与工艺物流接触的设备、机械、管道和阀门均需采用不锈钢或复合材质。 工艺过程包括了反应、结晶、过滤、分离、干燥、蒸发和换热等主要化工单元，设备机械种类繁多。 总之，PTA装置具有流程复杂、易堵塞、强腐蚀性，需采用大量新工艺和新技术、新设备、新材料。 技 术 路 线 以对二甲苯为原料生产聚酯单体工艺路线很多，但从世界上已建成的工业装置来看，主要可分为两类： 1、DMT工艺； 2、PTA工艺； 技 术 路 线 另有： 低温氧化法 中纯度对苯二甲酸工艺 这些工艺都有自己的特点，但也都有一些致命的缺点，因此在世界范围内应用较少。 技 术 路 线 由于聚酯工业的迅速发展，特别是采用PTA直接酯化合成聚酯工艺实现工业化生产以来，和对苯二甲酸二甲酯工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本降低等诸多优点，七十年代以后，PTA工艺已成为聚酯工业发展的重点。 PTA技术专利商 BP-Amoco Dupout-ICI 日本三井油化（Mitsui） Interquisa Dow-INCA Eastman AEC 但影响较大，应用较广泛，较有代表性的是Amoco、ICI及三井油化三家的技术。 技术来PTA技术专利商 BP-Amoco BP-Amoco公司于五十年代中期将世纪公司开发的高温氧化法实现工业化，形成了Amoco专利技术。六十年代，Amoco公司对TA加氢精制制取PTA的研究获得成功，使自己的PTA工艺技术得到迅速发展，并使之成为世界上主要的PTA技术专利商和生产商。 PTA技术专利商 Dupont-ICI Dupont-ICI公司具有多年的PTA生产历史，几乎和Amoco公司同时开发出对二甲苯液相氧化生产对苯二甲酸的工艺。从五十年代中期到七十年代中期，一直和Amoco公司相互交换技术发展资料，共同开发新技术。同时，ICI公司进一步完善了氧化反应催化剂体系，特别是溴系促进剂的使用，逐步发展和形成其氧化、精制专利技术，并于1967年建成投产其第一套PTA生产装置，在PTA研究和生产中占有相当大的比例。 PTA技术专利商 日本三井油化 日本三井油化（Mitsui）公司于五十年代末使用中世纪专利技术建成了第一套空气液相氧化生产CTA的工业装置。六十年代，该公司根据实际生产操作经验，对工艺进行了大量的研究开发，形成了具有自身特点的对二甲苯氧化工艺技术。六十年代，又引进Amoco公司CTA加氢精制生产PTA的专利技术。三井公司将该加氢精制工艺与自己开发的对二甲苯氧化工艺相结合，形成三井技术，在PTA工艺领域占有相当重要的份额。 PTA技术专利商 Interquisa Interquisa公司成立于1972年，原本是CEPSA与美国石油公司的一个合资企业，从1987年起成为CEPSA集团独家经营，总部设在马德里，在西班牙圣罗克（San Roque）经营一所工厂，生产PTA、DMT和纯净间苯二甲酸（PIPA）。Interquisa公司是西班牙石油公司（CEPSA）的全资子公司，CEPSA是一个多角经营的石化集团，其范围包括石油勘探、精炼和营销。San Roque的PTA装置是引进Amoco公司技术，19