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92近代物理实验核磁共振讲解.doc
实验9.1 核磁共振
熊波 121120148(南京大学物理学院2012级)
引言: 在基本实验的基础上,得到三种不同样品的核磁共振谱,并具体计算他们的化学位移与自旋耦合效应。其次,对自旋耦合效应的相互作用与等间距特点进行了一定的调研,可以从理论上直接证明这些特点。
关键词:核磁共振;化学位移;自旋耦合;
§1.引言
1946 年,美国斯坦福大学的 Bloch 等人和哈佛大学的 Purcell 等人独立地采用原子核感应法,即同时将一个恒定磁场和沿垂直于恒定磁场方向上的一个交变磁场同时作用于原子核系统上,然后测定由原子核磁矩进动所感应的电动势,发现了核磁共振现象。后来.Bloch 和 Purcell 因为这一发现而获得了 1952 年度的诺贝尔物理学奖。今天,核磁共振已成为研究物质结构和原子核的磁性、进行各种化合物的分析租鉴定、精密测定各种原子核磁矩以及作为核磁共振成像仪的重要原理和组成部分在医学上进行诊断的有力工具。
§2.实验原理
§2.1 .原子核的基本特性
原子由原子核和核外运动的电子所组成。原子核的电荷、质量、成分、大小、角动量和磁矩构成了它的基本性质。众所周知,原子核带正电,所带电量和核外电子的总电量相等,数值上等于最小电量单位e( C)的整倍数,称为电荷数。原子核的质量一般用质量数表示,接近于原子质量单位 u( kg)的整数倍。原子核由质子和中子所组成。质子和中子的质量大致相等,但每个质子带正电量e,而中子则不带电。因此,元素周期表中的原子序数 z 在数值上等于相应原子核外的电子数、核内质子数和核的电荷数。原子核的半径为m的数量级。
原子核具有本征角动量,通常称为原子核的自旋,等于核内所有轨道和自旋运动的角动量的总和。核自旋可用自旋量子数I来表征。核内的中子和质子都是的粒子。实验证明,如将原子核按其自旋特性来分类,则可分为三类:
(1) 电荷数(即原子序数)与质量数都为偶数的核,如,等,它们的自旋量子数为零;
(2) 质量数为单数的核,如,,等,它们的自旋量子数为半整数( …) ;
(3) 质量数为双数,但电荷数(原子序数)为单数的核,如,等,它们的自旋量子数为整数(1,2,3,…)。
依量子力学,自旋量子数的孤立原子核具有本征自旋角动量和本征自旋磁矩:
式中方向互相平行。为原子核的朗德分裂因子,其值随原子核的不同而不同。为核磁子,是核磁矩的单位。
现在,设想一原子核位于沿z方向施加的恒定磁场Ho中,由于空间量子化,沿 z方向的分量的只能取一系列不连续的值:
式中,是核磁矩和核自旋角动量之比。称为核的旋磁比;m是磁量子数,可取[I,I-1, I-2 ,…,-I+1,-I]等共(2I+1)个不连续的值。
§2.2 .核磁共振的经典物理描述
从经典物理的观点看.如果定义单位体积内原子核磁矩的矢量和为磁化强度 M,则当该
原子核系统位于恒定磁场中时,M将以一定的角速度围绕磁场轴作拉莫(Lamor) 进动并最终沿磁场方向取向。
将原子核自旋系统与这种刚体的行为作类比,可以容易地写出无阻尼进动的理想情况下,该系统的角动量随时间的变化率应等于外加的磁场力矩,即:
考虑到 M=P ,可得原子核磁矩的进动方程为:
式中,表示的磁偶极矩与自旋角动量比值的旋磁比。核磁矩的进动图像如图9.1—1(a)所示。
设在dt时间内M从点A进动到点B,相应的角保持不变,而在x~y平面内角度改变,从图中几何关系可知 dM=AB=Msin,由此可得M的拉摩进动频率为:
在实际情况下,M绕H进动会受到阻尼作用,因而随着进动的进行,M与H之间的夹角将随时间而减小,最后达到平衡位置.使 M平行于H 取向,如图 9.1- l( b) 所示。为了描述这一物理图像,可通过唯象地再同时引人一阻尼力矩,推导出下列进动方程:
课本中提到,阻尼力矩有三种形式,分别在不同情况下会适用,这里就不做详细的讨论了。我们的理论分析时一般采用第一种朗道力矩。
考察一下核自旋系统在恒定磁场和交变磁场共同作用下的响应。如果沿十z方向施加一恒定磁场Ho,沿+x方向施加一弱交变磁场后,且满足 hoHo。将下列条件代入(9.1-1) 和(9.1-2) 式,得:
这里的x,y,z三个分量是保证自由度的完备性。忽略二阶小量,并取一定近似有:
解方程,可得沿z方向的磁化强度分量为:
由此可以求得复数交流磁化率,如果将该磁化率写成复数形式,则整理可以得到其实虚部的表达式为:
图 9. 1—l( c) 示出了阻尼很小时随角频率ω的变化关系。可以看到,当弱交变磁场的频率等于拉摩进动频率即时,发生从正值到负值的突变,而则达到峰值,这正好对应于核磁共振发生时的情况。
复数磁化率的物理意义在于其实部代表系统中储存的能量,而其虚部则代表能量损耗。位于交变磁场中的单位体积原子核
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