STO和BTO薄膜生长初期的密度泛函理论研究.pdfVIP

STO和BTO薄膜生长初期的密度泛函理论研究 梁晓琴1，2 张殊1 黄平2 杨春2 1.四川师范大学化学与材料科学学院，成都610068 2.四川师范大学可视化计算与虚拟现实四川省重点实验室，成都610068 摘要：本文采用B3LYP密度泛函方法，研究了BaO、SrO和TiO2形成BaTiO3、SrTiO3和 Ti2O4的微观反应机理，获得了相应的中间体、过渡态及反应活化能。采用自然键轨道NBO 方法分析了反应过程中各中间体和过渡态的成键情况、轨道间的相互作用以及原子的电荷。 计算结果表明，形成BaTiO3、SrTiO3和Ti2O4反应活化能分别为16.3、17.3和9.6kJ/mol， TiO2形成二聚体活化能相对较小，从理论上解释了实验过程中观测到TiO2二聚体；但SrO、 BaO和TiO2形成BaTiO3、 SrTiO3的反应过程中，形成最初的稳定中间体时分别放热484.7 和534.7kJ/mol，且活化能较低，轨道间相互作用较强，静电引力作用显著，有利于SrTiO3 和BaTiO3薄膜生长初期以TiO2为中心，结合BaO和SrO成核生长，从而有利于单元胞的 进一步形成。 关键词：无机材料;反应机理;B3LYP;BaTiO3;SrTiO3;TiO2二聚体 ReactionMechanismofChemicalMolecules inearlyGrowthofBaTiO3andSrTiOaThinFilms LIANGXiao-Qin1,2** ZHANGShu1 HUANGPing2 YANGChun2 1.DepartmentofChemistryandMaterialScience,SichuanNormalUniversity,Chengdu,610068 2.VisualcomputingandvirtualrealitykeylaboratoryofSichuanprovince,SichuanNormal University,Chengdu,610068 Abstract:Densityfunctionaltheory(DFT)isappliedtostudymicroscopicreactionmechanismof theformationofBaTiO3,SrTiO3andTi2O4byBaO,SrOandTiO2molecules.Thereaction intermediates,transitionstatesandactivationenergieshavebeenobtained.NBOisusedto analyzebondingprocess,orbitalinteractionsandatomicchargesinintermediatesandtransition statesofthereactionprocess.Thecalculatedresultsshowactivationenergiesoftheformationof BaTiO3,SrTiO3andTi2O4arerespectively16.3,17.3and9.6kJ/mol.ActivationenergiesofTi2O4 isrelativelylower,TiO2dimerobservedintheexperimentcantheoreticallybeenexplained. However,thereactionenthalpiesoftheformationofthefirstintermediatesofBaTiO3and SrTiO3arerespectively-484.7and-534.7kJ/mol. Activationenergiesarelower.Andstrong orbitalinteractionsandstaticgravitationsarcfoundinmolecules.TheseresultsindicatethatBaO andSrOactsasacombiningcenterTiO2intheearlygrowthofBaTiO3andSrTiO3thinfilms, whichispropitioustoformofprimaryunitcell. Keywords: Inorganicmaterials;Reactionmechanism;B3LYP;BaTiO3;SrT