含钛高炉渣高温碳化—低温选择性氯化的研究讲解.ppt

* 含钛高炉渣高温碳化—低温选择性氯化的研究 xxx xxx 指导老师 汇报人 Part 1 Part 2 Part 3 Part 4 高温碳化、低温氯化反应热力学分析 绪 论 技术优势与问题 目录 Contents 低温氯化化反应动力学 绪 论 Part 1 课题背景 含钛高炉渣综合利用现状 高钛型高炉渣高温碳化一低温选择性氯化制TiCl4 含钛高炉渣提钛和综合利用的重要原则 1.1课题背景 攀西地区蕴藏着丰富的钒钛磁铁矿，已探明二氧化钛的工业储量达3.8亿吨，占中国钛资源的90%以上。但到目前为止，矿石中所含的钛资源利用率十分低下，从原矿到钛精矿的钛收得率仅为7%左右。 原矿中约有50%的钛进入了攀钢特有的高钛型高炉渣中，其TiO2含量为20 ~ 26%，已堆存的高炉渣中约有1300多万吨TiO2，且每年新增至少60万吨TiO2。 这种高钛型高炉渣作为提钛原料其含钛量太低，如何有效提取或利用其中宝贵的钛资源是一个难度极大且非常重要的课题。 高炉渣翻渣作业场景 1.2含钛高炉渣综合利用现状 高钛型高炉渣冶金改性处理选择性析出分离 东北大学隋智通课题组。利用高炉渣中钙钛矿来选择性富集渣中TiO2，通过添加钢渣、CaO, Fe2O3等对高炉渣进行改性，使渣中TiO2转移到钙钛矿相中，然后选矿分离出钙钛矿。 高钛型高炉渣高温碳化一低温选择性氯化制取TiCl4 高钛型高炉渣等离子熔融还原制备钛硅合金 高钛型高炉渣直接选钛 产业配套优势 攀钢(集团)攀枝花钢铁研究院。首先将高炉渣中的TiO2碳化为碳化钛，再利用碳化钛氯化反应的热力学和动力学优势，在低温下将碳化钛选择性氯化生成TiCl4氯化渣水洗脱氯后用作水泥原料。 武汉科技大学柯昌明课题组。采用适当的还原体系，利用熔渣1200℃的余温，使高炉渣中的TiO2, SiO2等被还原成为钛硅合金和以铝酸钙为主的提钛残渣，合金可替代钛铁用于炼钢，残渣可用作铝酸盐水泥原料和冶金辅料。 昆明理工大学张文彬课题组。采用磁选法回收金属铁，然后采用超临速自磨技术细磨，采用新型微细粒柱浮选技术回收微细粒钙钛矿;通过钙钛矿的高选择性捕收剂和脉石矿物的高效抑制剂配合，优化药剂制度，降低药剂用量。 攀枝花环业冶金渣开发有限责任公司课题组。利用高炉矿渣中TiO2可提高熔体的表面张力和豁度、增强纤维的化学稳定性，有利于形成长纤维的特点，以TiO2含量大于15%的高炉矿渣为主要原料生产新型矿渣棉。 1.3高钛型高炉渣高温碳化一低温选择性氯化制TiCl4 1.4含钛高炉渣提钛和综合利用的重要原则 四个重要原则 钛的分离效率较高 设备产能高，处理量大 不能产生明显的二次污染，符合环保和可持续发展 经济性方面总体合算 攀钢的高钛型高炉渣高温碳化一低温选择性氯化制取TiCl4技术己进入中试阶段，取得突破希望较大，但处理量小，后续的工艺技术放大是一大难题; 攀枝花高钛型高炉渣高附加值利用科技攻关己初现产业化的曙光，但要取得彻底成功，还有众多技术难题有待攻克，还需要科技工作者的不懈努力。 高温碳化、低温氯化反应热力学 Part 2 渣中钛氧化物碳化的热力学分析 渣中杂质的还原反应的热力学分析 Ti-N-C-O体系热力学分析 含钛高炉渣氯化的热力学分析 添加剂化学反应热力学计算 2.1渣中钛氧化物碳化的热力学分析 TiO2+3C=TiC+2CO ΔG0=263700-168.29T （2.5） T始=1567K Ti3O5+8C=3TiC+5CO ΔG0 =261740-162.35T （2.6） T始=1612K Ti2O3+5C=2TiC+3CO ΔG0 =263100-163.44T （2.7） T始=1610K TiO+2C=TiC+CO ΔG0 =215400-147.33T （2.8） T始=1462K 由上图可以看出在1723K温度条件下，在理论上钛氧化物和碳单质可以发生还原反应，生成目的产物碳化钛和CO气体。通过计算可知，钛的氧化物与CO的化学反应在实验室现有条件下难以实现。故所生成的CO气体随着氮气一同排出。 2.2渣中杂质的还原反应的热力学分析 热力学反应式 MgO+C=Mg+CO ΔG0 =597500一277T