第二章物理常数测定法要点.ppt

第四节 物理常数测定法 目的要求  Contents 第一节 相对密度测定法  如乙醇要求相对密度不大于0.8129，即相当于含不少于95.0％（ml/ml）。 纯度变更，相对密度亦随同改变，可以区别或检查药品的纯杂程度。 测定方法  （一）比重瓶测定法 适用于测量不挥发或挥发性很小的液体的相对密度。 优点：测得准确，用量少。 注意事项 1．比重瓶必须是洁净干燥的,一般可先称空瓶重，再装供试品称重，最后装水称重，如此操作比较方便。 2．供试品或水装瓶时必须注意不要有气泡。如有气泡则应稍放置，待气泡逸去后再调节，如糖浆、甘油等黏稠液体必须小心沿壁倒入。若产生气泡，必要时可以压缩空气而除去之。 3．称重时需迅速进行，以免供试品因膨胀从瓶塞毛细管溢出。室温超过20℃往往使比重瓶在称量时有水蒸气冷凝于比重瓶外，故需迅速称量。 4．温度调好后，小心塞紧瓶塞，瓶塞毛细管中必须充满液体，待瓶内无气泡，用滤纸将瓶塞颈部的水拭干，此时应用戴细布手套的手指拿住瓶颈，以免液体受体温膨胀外溢。然后快速称量，否则影响结果的准确性。 5．室温低于20℃时，可不必迅速称量，比重瓶的毛细管由于液体体积缩小，使毛细管有部分液体缩小而充满气体，其重量可忽略不计。 6．供试品如为油类，测定后应尽量倾出油滴，用乙醚或石油醚冲洗数次，待油类完全洗去，再用醇、水冲洗，最后用水冲洗干净，方能测定水的重量。洗瓶时不要忘记洗涤瓶塞。 7．采用新煮沸数分钟并冷却的水，其目的是除去水中少量的空气。 （二）韦氏比重秤法（Westphal）   韦氏比重秤法的使用方法  将等重砝码取下，换上整套玻璃锤。此时必须保持平衡，但允许±0.005的误差，否则应予以校正。 用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒（或50ml比色管）装至体积的80％左右，置20℃（或该药品项下规定温度）左右的水浴中，搅动玻璃圆筒内的水，调节温度至20℃（或该药品项下规定温度）±1℃（一般操作时用冰水或适当温度的水进行调节至规定温度）。 将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中，秤臂右端悬挂游码于1.000比重处，调节调整螺丝或秤臂左端平衡用的螺丝使平衡，然后将玻璃圆筒内的水倾去，拭干。 装入供试液至相同的高度，并用同法调节温度后，再把拭干的玻璃锤沉入供试液中，调节秤臂上游码的数量与位置使平衡，读取数值，即得供试品的相对密度。若该比重秤系在4℃时相对密度为1，则用水校正时，游码应悬于0.9982处，并将在20℃测得的供试品比重除以0.9982。 第二节 馏程测定法  操作方法  注意事项    9．《中国药典》2010年版规定，测定时气压如在101.3kPa（760mmHg）以上，每高0.36kPa（27mmHg）应将测得的温度减去0.1℃，如果在101.3kPa（760mmHg）以下，每低0.36kPa（27mmHg），应增加0.1℃。 第三节 熔点测定法  熔融同时分解 样品受热达到一定温度 时产生气泡、变色或浑浊 初熔 样品开始局部液化、出现明显液滴 全熔 样品全部液化  测定方法  熔点在一定程度上反映了物质固态时的晶格能的大小。晶格能愈大，熔点也愈高。 格子力的大小受分子间作用力的本性，分子结构与性状以及晶格类型三种因素的支配。 化学结构相同，但晶型不同，熔点也就不相同。而同一药品往往因晶型不同，其疗效也不一样。 如无味氯霉素A晶型熔点为89～95℃；B晶型的熔点为86～91℃。 化合物分子中引入能形成氢键的官能团后，其熔点升高； 同系物中，熔点随分子量的增大而升高； 分子结构愈对称，愈利于排成整齐的形式，造成更大的格子力，则熔点也愈高。 仪器     注意事项 1．毛细管的大小 由于毛细管内装入供试品量对熔点测定结果有影响，内径大了，全熔温度会偏高0.2℃～0.4℃之间，故毛细管的内径必须按规定选用。 中性硬质玻璃 长度 ≥90mm 内径 0.9 ~ 1.1mm 2．温度计的使用：分浸型，具0.5℃刻度须先经校正。 3．传温液的使用： m.p ＜ 80℃ 水 m.p ＞ 80℃ 硅油或液状石蜡 （1）传温液用后盖好：以免吸收水分不能使用（