第十六章杂环化合物2讲解.ppt

16.1 杂环化合物的分类与命名 喹啉和异喹啉类似于吡啶，在喹啉2与4位侧链及异喹啉1位侧链上有活泼的α-H，可进行缩合和亲核取代反应。 与吡啶类似，形成季铵盐后，侧链α-H活性提高 3. 侧链α-H的反应 4. 氧化及还原 一 呋喃、噻吩、吡咯的结构 二 呋喃、噻吩、吡咯的制备 三 呋喃、噻吩、吡咯的反应 第二节 含有一个杂原子的五元杂环体系 吡咯的结构 孤电子对在p轨道上。 吡 咯 结构：吡咯N是sp2杂化，孤电子对参与共轭。 反应：碱性较弱，环易发生亲电取代反应，环上相当 有一个邻对位定位基。 共轭效应是给电子的。诱导效应是吸电子的。 一 呋喃、噻吩、吡咯的结构 呋喃、噻吩的结构请同学自己分析。 二 呋喃、噻吩、吡咯的制备 1. 工业制备（略） 2. 实验室制备 (1)帕尔-诺尔(Paal, C.-Knorr, L.)合成法 三种化合物的相互转化(有氧化铝存在的情况下) （2）诺尔合成法 氨基酮酸酯 1. 呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应 2. 呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应 3. 呋喃、噻吩、吡咯的加成反应 三 呋喃、噻吩、吡咯的反应 1. 呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应 分子接受一个质子的反应称为质子化反应. （1）呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可质子化； （2） 质子化反应主要发生在C-2上； α-C质子化 β-C质子化 N-质子化 * 第十六章 杂环化合物 （heterocyclic compounds） 环状有机化合物中，成环原子除碳原子外还含有其他原子，这种环状化合物称为杂环化合物。 本章讨论的是那些环为平面型，环内π电子数符合4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 一、杂环化合物的分类 常见的杂环化合物 五元杂环化合物的命名 五元杂环 五元杂环苯并体系 呋喃(furan) 噻吩(thiophene) 吡咯(pyrrole) 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 唑的命名 含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂原子是氮，则该杂环化合物称为唑。 命名时的编号原则是： 1） 让杂原子的位号尽可能小； 2）当两个杂原子不相同时，编号的次序是：价数小的在前， 大的在后； 3）价数相等时，原子序数小的在前，大的在后。 O　　S　　 N 2价 3价 原子序数小 原子序数大 O、S、N的次序如左： 异噻唑(isothiazole) 吡唑(pyrazole) 异噁唑(isoxazole) 1,2-唑 噁唑(oxazole) 噻唑(thiazole) 咪唑(inidazole) 1,3-唑 六元杂环化合物的命名 六元杂环 吡啶(pyridine) 吡喃(pyran) γ-吡喃酮 (γ-pyrone) α-吡喃酮 (α-pyrone) 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 杂环并杂环 喹啉 (quinoline) 异喹啉 (isoquinoline) 苯并吡喃(benzopyran) 苯并-?-吡喃酮 (benzo-?-pyrone) 嘌呤(purine) 六元杂环苯并环系 是一无色有恶臭液体，与水及许多有机溶剂，如乙醇、乙醚等混溶，是良好的溶剂。 吡啶氮上有一对电子未参与共轭，易接受质子，具有碱性。 碱性：脂肪胺＞氨＞吡啶＞芳香胺 16.2 吡 啶 一. 结构和物理性质 二. 化学性质 1. 吡啶环上亲电取代反应 与苯环比较吡啶环是缺电子芳香杂环，性质类似于硝基苯，不能进行傅氏烷基化和酰基化反应。 亲电取代位置在3-或5-位进行，为什么？ 吡啶亲电取代反应发生在β-位，除用电子理论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明： 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 吡啶环也象硝基苯一样，不能发生F―C烷基化和酰基化反应。 吡啶环的亲核取代反应主要发生在α-位和γ-位，被取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如： 2. 吡啶环上亲核取代反应 除吡啶环 2, 4, 6 位上卤素容易被亲核试剂取代外，吡啶环2位的负氢离子也能被取代。 吡啶环2位负氢离子被强亲核性氨基负离子取代, 同时放出氢气，称齐齐巴宾（Chichibabin）反 应。 3. 吡啶环上氮的碱性及亲核性 吡啶既然是一个碱，遇酸形成稳定的盐。 如用非质子硝化试剂、磺化试剂，或卤素、卤代烷、酰氯与吡啶反应，也将形成相应的吡啶盐： 吡啶盐的重要的用途： * 可用来做温和的磺化、硝化、卤化、烷基化、酰基化的试剂 吡