二次光化学氧化剂气溶胶间非均相过程.pdfVIP

第２４卷　第４期 地球科学进展 Ｖｏｌ．２４　Ｎｏ．４ ２００９年４月 ＡＤＶＡＮＣＥＳＩＮＥＡＲＴＨＳＣＩＥＮＣＥ Ａｐｒ．，２００９ 文章编号：１００１８１６６（２００９）０４０３５１１２ 二次光化学氧化剂与气溶胶间的非均相过程 葛茂发，刘　泽，王炜罡 （中国科学院化学研究所，北京分子科学国家实验室，北京　１００１９０） 摘　要：光氧化剂和气溶胶颗粒物在大气环境中普遍存在，影响着大气氧化能力和气候，威胁着人 类健康。而大气光氧化剂与气溶胶颗粒物间复杂的耦合相互作用能产生二次污染物，使得大气污 染过程更为复杂，成为国际大气化学研究的前沿和热点课题。挥发性有机物（ＶＯＣｓ）和氮氧化物 （ＮＯｘ）等一次污染物在大气中经过复杂的光化学反应可形成以臭氧（Ｏ）为主的二次光化学氧化 ３ 剂，并以大气气溶胶为平台发生非均相反应，使大气污染更严重，引起人们普遍关注。二次光化学 氧化剂和气溶胶颗粒物之间非均相过程的实验室研究是深入认识这两者间耦合相互作用的关键， 实验室研究可以为分析和深入认识外场观测结果提供基础，还能为数值模式模拟研究提供基本参 数。概括了大气二次光化学氧化剂的形成过程，总结了国际上近年来二次光化学氧化剂与大气气 溶胶颗粒物非均相反应的实验室研究进展以及研究方法，最后提出了现有的一些主要科学问题，对 未来这一重要领域的研究前景进行了展望。 关　键　词：光氧化剂；气溶胶；非均相过程 中图分类号：Ｐ４０２　　　文献标志码：Ａ 　　人类和自然排放到大气中的挥发性有机物 步提前等重要现象；他们对中关村地区过氧化物也 （ＶＯＣｓ）和氮氧化物（ＮＯｘ）等一次污染物在大气中 进行了观测并发现浓度很高［６］。珠江三角洲地区 经过复杂的光化学反应可形成以臭氧（Ｏ）为主的 曾于２０００年爆发了区域性光化学烟雾污染事件，每 ３ －９［７］ 二次光化学氧化剂（包括过氧化氢 ＨＯ、气态硝酸 年夏秋季Ｏ最大值可达 １５０×１０ 。可见，我国 ２ ２ ３ ＨＮＯ、过氧酰基硝酸酯ＰＡＮ等有机过氧化物）和二 的光化学氧化剂污染比较严重。 ３ 次有机气溶胶（ＳＯＡ），影响大气氧化性并可与其它 气溶胶的气候和环境效应研究是当前大气科学 污染物发生相互作用，可导致光化学烟雾污染，使城 的重要前沿研究课题［８～１２］。大气气溶胶为气态污 市区域大气污染恶化，致使人类健康和生态环境受 染物的非均相转化和演化过程提供了重要的平台， ［１～４］ ［１３］ 到严重威胁，因此受到世界各国的普遍关注 。 使得区域大气污染形成机理极为复杂 。大气二 Ｏ在二次光化学氧化剂中占９０％以上的比例， 次光化学氧化剂与气溶胶非均相过程的动力学、反 ３ 因此常以Ｏ浓度来表征区域大气的氧化性。王韬 应机理以及二者耦合作用对气候和环境的影响目前 ３ ［５］ 还研究得很不够，而这会成为制约大气模式模拟准 等 ２００５年６～７月在北京北部山区观测中曾发现 －９ 确性的重要因素。因此为深入认识这一过程，须结 有１／３观测天Ｏ浓度超过 １２０×１０ ，最大浓度达