绿色溶剂水摘要.ppt

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李志刚 129034287 刘燕 129034292 魏悠然 129034304 余晓云 129034307 有机溶剂的优点 有机溶剂是能溶解一些不溶于水的物质(如油脂、蜡、树脂、橡胶、染料等)的一类有机化合物,其特点是在常温常压下呈液态,具有较大的挥发性,在溶解过程中,溶质与溶剂的性质均无改变。 有机溶剂的缺点 有机溶剂具有脂溶性,因此除经呼吸道和消化道进入机体内外,尚可经完整的皮肤迅速吸收,有机溶剂吸收入人体后,将作用于富含脂类物质的神经、血液系统,以及肝肾等实质脏器,同时对皮肤和粘膜也有一定的刺激性。不同有机溶剂其作用的主要靶器官和作用的强弱也不同,这决定于每一种有机溶剂的化学结构、溶解度、接触浓度和时间,以及机体的敏感性。人若长时间吸入有机溶剂之蒸气将会引起慢性中毒的现象,但短时间暴露高浓度有机溶剂蒸气之下,也会有急性中毒致命的危险。在工业卫生上,有机溶剂对人体之危害与溶剂的挥发性具有密切的关系。在常温下,低挥发性溶剂在空气中不易造成危险。其他对人体危害有关系者尚有溶剂之脂溶性,反应性、含杂质情形、人体吸收之方式及途径、人体之代谢速率、累积情形、个体感受及敏感性、暴露时间之长短等 例如,在涂料、粘合剂、油漆、橡胶、化纤以及医药和油脂等生产过程中都要使用大量的有机溶剂。此外,在机械、电子和文具等精密仪器的清洗乃至于服装业的干洗过程中也都要使用到大量的溶剂,而使用量最大、最为常见的溶剂主要有石油醚、苯类芳香烃、醇、酮和卤代烃等。 目前,工业中最常使用的这些有机溶剂大多是易挥发、有毒和有害的,这些溶剂在使用过程中经过挥发进入空气中,在阳光的照射下容易在地面附近形成光化学烟雾,导致并加剧人们的肺气肿、支气管炎,甚至诱发癌症病变。因此,挥发性有机溶剂是造成大气污染的主要废气物之一。 现今,人们的环保意识越来越强,对工业的环保要求也越来越高,在化工行业中开始倡导绿色化工的理念,因此,寻找一种能够替代这类有机溶剂而没有或尽可能少的环境副作用的新型的绿色溶剂就成为了化工研究的必然要求。 那么,在绿色化学的理念的引领下和人们对一些高毒性的传统有机溶剂的质疑声中,一些企业和研究人员开始对绿色溶剂进行研究。例如,20世纪八十年代初,Wlikes 等首次报道了含氯化铝的离子溶液 1-丁基吡啶盐和N-乙基-N’ -甲基咪唑盐,并用于Friedel-Crafts酰化反应中,这主要是关于离子溶液作为绿色溶剂的应用; 2001年, 我国留美学者李朝军教授用金属铟在水相反应方面做了大量工作,因而获得了2001年美国总统绿色化学奖,这主要是利用水作为绿色溶剂的研究; Desimone等发现可用超临界CO2取代老溶剂氟利昂,作为氟代丙烯酸酯单体自由基聚合反应的溶剂,其产率高,而且产物易分离,这是超临界流体作为绿色溶剂的应用。 通过以上的一些例子可以看到,近些年对于绿色溶剂的研究和开发主要就是三个方面: 绿色溶剂的主要类型 在一些反应中,水作为溶剂可以提高产率,不仅是通过加快了反应速率,而且避免或者减少了副反应。如 Novartis 报道在水介中以 2-氯丙烯氰和有机叠氮化合物合成 1-取代-4-氰基-1,2,3-三唑。该反应最主要的副反应是 2-氯丙烯氰的自身聚合,不管是酸性还是碱性条件下都容易发生。然而,反应中会产生副产物HCl,在有机溶剂中,产生的氯化氢增加了反应混合物的酸度,导致烯烃化合物的聚合而产率降低。当选用水作为反应介质时,反应可以在有机相中发生,生成的 HCl可以溶解到水相中,这样就可以减少烯烃类物质的聚合。 把水用作反应介质有很多优点,对于一些反应来说,只需一些简单的分离手段就能将产物与溶剂分离,比如过滤或者相分离。又因为水无毒无危害,在后处理的过程不需要除去有机溶剂,另外,水相对于其它有机溶剂沸点较低,只需要在常温或者稍加热的条件下就能将水除去。如 Luo 和他同事报道了水介中不对称的Michael 加成,以硝基苯乙烯和苯乙酮为原料,有机小分子作为催化剂,反应可以在室温的条件下进行,不需要任何添加剂,产物获得了很好的选择性和较高的产率,并且产物只需要通过过滤或者相分离就可以得到粗品,不需要使用有机溶剂提取。 酶是一种生物催化剂,在它的催化下,有机反应的反应条件温和,能够节约能源。酶催化的专一性强,可以避免或者减少有机反应中的副反应。另外,酶产生于生物体,是一种能够被生物降解、对环境无害的物质,是一种绿色经济的化学手段。 但是在完全无水的体系中,会导致酶自身构象发生变化,而失去催化活性。

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