第七章原子发射光谱重点分析.ppt

7.2 原子发射光谱分析的基本原理1.元素的特征谱线 原子的共振线与离子的电离线 1. 光源 （1）直流电弧 特点： （2） 低压交流电弧 （3）高压火花 （4）等离子体焰炬 ICP-AES重要部件示意图 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用：第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样；第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管通人辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。内层石英管内径为1 ~2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 用Ar做工作气体的优点：Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。 光源特性对比表 2. 分光系统 （2）凹面光栅分光系统 （3）中阶梯平面反射光栅的分光系统 3. 进样系统 4. 检测器 检测器 光谱级-波长 二维光谱 5. 仪器主要类型 （2） 全谱直读等离子体光谱仪 仪器特点: 共振线、灵敏线、最后线及分析线 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。 (2)标准试样光谱比较法 将要检出元素的纯物质和纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。 发射光谱图 2. 内标法 采用内标法可以减小不稳定因素对谱线强度的影响，提高光谱定量分析的准确度。内标法是通过测量谱线相对强度来进行定量分析的方法。 内标法基本关系式: 内标元素与分析线对的选择： （2）标准加入法 作业：P225，2. 5 取若干份体积相同的试液，依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液，定容后，浓度依次为： cx ， cx +c0 ， cx +2c0 ， cx +3c0 ， cx +4 c0 …… 在相同条件下测定：Rx，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c作图得一直线，图中cx点即为稀释后的待测溶液浓度。 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci * ICP光源特点 1）低检测限：蒸发和激发温度高； 2）稳定，精度高： 3）基体效应小 4）背景小： 5）自吸效应小： 6）分析线性范围宽: 7）众多元素同时测定： 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 5. 试样引入激发光源的方法 试样引入激发光源的方法，依试样的性质而定。 （1）固体试样 金属与合金本身能导电，可直接做成电极。若金属箔丝，可将其置于石墨或碳电极中。 粉末样品，通常放入制成各种形状的小孔或杯形电极中。 对电极（上电极） 样品电极（下电极） 电极多由石墨制成：高溶点、易提纯、易导电、光谱简单； （2）溶液试样 ICP光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内。 电弧或火花光源通常将试液滴在平头或凹液面电极上，烘干后激发。试液也可以用石墨粉吸收，烘干后装入电极孔内。 常用的电极材料为石墨，常常将起加工成各种形状。石墨具有导电性能良好，沸点高（可达4000K），有利于试样蒸发，谱线简单，容易制纯及容易加工成型等优点。 （3）气体试样 通常将其充入放电管内。 （1）平面反射光栅的分光系统 主要用于单通道仪器，每次仅能选择一条光谱线作为分析线，检测一种元素。 实现多道多元素的同时检测。 中阶梯光栅与棱镜结合使用，形成了二维光谱，配合阵列检测器，可实现多元素的同时测定，且结构紧凑，已出现在新一代原子发射光谱仪中。 电弧、电火花及激光为光源的发射光谱仪器：主要分析固体试样。试样放在电极中。 ICP光源：将试样制备成溶液后进样。 溶液进样装置：见图 ， 雾化、蒸发、原子化。 1．照像法（也叫摄谱法） 2．光电倍增管和阵列检测器两类 。 （1）光电直读等离子体发射光谱仪 利用光电法直接获得光谱线的强度。 两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式。 采用CID或CCD阵列检测器，可同时检测165～800 nm波长范围内出现的全部谱线。 多采用中阶梯光栅加棱镜分光系统。 28×28mm CCD芯片上，可排列26万个感光点点阵，具有同时检测几千条谱线的能力。