第七章重点分析.ppt

以铜电极作为阴极与标准氢电极组成以下电池： 负极，氧化（-） 正极，还原（+） 电池反应： E E右- E左 2 y - E E Cu |Cu 2+ 2+ H | H + E Cu | Cu 2+ 2+ 电池的电动势 E ，即为铜电极的电极电势E Cu2+ | Cu 。 因为 p H2 100 kPa， a H+ 1，可从式中省略。 根据能斯特方程，有： y y y 所以： 此电池的电动势 E ，按规定，即为铜电极的电极 电势E Cu2+ | Cu 。 当 a Cu2+ 1， a Cu 1时，E Ey，即电动势为标准电动势，也为铜电极的标准电极电势。 E Cu2+ | Cu 由此可见，待定电极总是作为阴极，发生还原反应。所以，由此定义的电极电势为还原电极电势，其 Nernst 方程为： y 电极反应应当写成还原式，aB 电极 为物质 B 的活度，v B 电极 为其计量系数，z 为还原反应得到电子数。 电极电势计算通式 这是计算电极还原电极电势的 Nernst 方程。 Red Ox|Red Ox|Red Ox ln a RT zF E - y E a Ox|Red RT zF - y E B B B ln a n ? 例如有电极 电极的还原反应为： 电极电势的计算式为 Ag AgCl ln a RT zF Cl-|AgCl|Ag E - y E a Cl-|AgCl|Ag Cl- a ln RT F - y E Cl-|AgCl|Ag Cl- a 电极反应： y 在稀溶液中，水的活度可认为是 1，该项可略去不写。 写出电极电势的步骤是： （1）以还原式写出电极反应； （2）在 RT/zF 项中， z 取电极反应中得到的电子数； （3）在对数号后，分子上放还原态的幂，分母上放 氧化态的幂。 Red Ox|Red Ox|Red Ox ln a RT zF E - y E a 前面已经提到，这里所定义的电极电势为还原电极电势。 这表明，上面这个电池的标准电动势为0.34V，该电池反应自发进行时，Cu2+ 能被 H2 g 还原。 例如： y | | （1）当 E 电极 0 时，则?rGm – zFEy 0，表示当各反应组分均处在标准态时，电池反应能够自发进行，也就是该电极中的氧化态能被 H2 还原。 y y 还原电极电势的高低，为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质这一反应趋向大小的量度。 这表明，电池的标准电动势为 –0.763V，该电池反应不能自发进行，即 Zn2+ 不能被 H2 g 还原。 例如： y | | （2）当 E 电极 0 时，则?rGm – zFEy 0，表示当各反应组分均处在标准态时，电池反应不能 自发进行，也就是该电极中的氧化态不能被H2还原。 y y 电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序： 电极电势越负，越容易失去电子，越容易被氧化，是较强的还原剂。 电极电势越正，越容易得到电子，越容易被还原，是较强的氧化剂。 利用标准电动势，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。电势小者氧化为负极。 在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原。 E增大 （非自发电池） （自发电池） 0 E Ox | Red y 0 E Ox | Red y 0 E Ox | Red y || 标 准 氢 电 极 待 定 电 极 2、原电池电动势的计算 （1）由任意两个电极构成的电池，根据能斯特方程算出 E右 和 E左 y 原电池电动势 E E右 – E左 E为正值，表示电池反应能自发进行。 （2）计算电池的标准电动势 E E右 – E左 y y y y 电池反应： 计算方法1： 例如： E [ - ] y E Cu2+|Cu Cu ln a RT 2F Cu2+ a - [ - ] y E Zn2+|Zn Zn ln a RT 2F Zn2+ a 注意事项 （1）电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡。 （2）电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于 正极的还原电势减去负极的还原电势。 （3）要注明反应温度，不注明是指298 K。 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明离子的活度。 E [ - ] y E Cu2+|Cu Cu ln a RT 2F Cu2+ a - [ - ] y E Zn2+|Zn Zn ln a RT 2F Zn2+ a 电池反应： 两种方法结果相同。 计算方法2： y E Cu2+|Cu - y E Zn2+|Zn E y 3、原电池电动势测定的应用 （1）确定化学反应的方向──比较 E