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第4章 电化学基础 电化学 电化学是研究化学能和电能相互转化的一门科学 5.1 氧化还原反应 5.2 原电池 5.3电极电势 5.4原电池热力学 5.5 电解与电化学技术 5.6 金属的腐蚀与防护 5.1 氧化还原反应 1. 氧化还原反应 2. 氧化还原电对 3. 氧化还原反应式的配平 1. 氧化还原反应 定义:元素的氧化值发生了变化的化学应。 Sn2++Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 特点: (1)反应中存在着氧化剂与还原剂; (2)每一种元素存在着氧化态与还原态。 在氧化还原反应中 存在着两个半反应: 氧化值升高的反应 ——氧化反应 氧化值降低的反应—— 还原反应 相应的 氧化值升高的物种 (元素)—— 还原剂 氧化值降低的物种 (元素)—— 氧化剂 例: FH Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu 氧化半反应: Zn - 2e- = Zn 2+ 还原半反应:Cu 2+ + 2e- = Cu 氧化反应: 还原态 - ne 氧化态 还原反应: 氧化态+ ne 还原态 一般表达式: 氧化态+ne 还原态 2. 氧化还原电对 FH 这种同一元素的氧化态与还原态彼此依靠,相互转 化的关系,是一个共轭关系。这种关系称为氧化还原 电对,简称电对。 通常书中给出的是还原电对,即表达为: 氧化态/还原态 或 Ox / Red 例: Cr2O72-/Cr3+,Zn2+/Zn, Sn4+/Sn2+ , Fe3+/Fe2+ , MnO4-/MnO2, SO42-/H2SO3, 任何一个氧化环反应都包含着两个电 对,每个电对代表着一个半反应。 如电对MnO4-/MnO2分别在弱酸性和 弱碱性介质中的还原半反应方程式。 电对符号 电对平衡 弱酸性 MnO4-/MnO2 MnO4-+4H++3e MnO2+2H2O 弱碱性 MnO4-/MnO2 MnO4-+2H2O+3e MnO2+4OH- 3. 氧化还原反应式的配平(离子-电子法) (1)氧化值法(中学已学过); (2)离子-电子法。 离子-电子法配平原则: ox 得电子数 = red 失电子数。 配平步骤: a. 写出离子反应式; b. 拆成两个半反应,分别配平; 先使半反应两边电荷平衡: 酸性中:两边适当加H+; 碱性中: 两边适当加OH- 再使两边元素平衡: 在半反应两边适当添加H2O c. 根据得失电子相等的原则,加合成配平的反应式 示例: FH 用离子电子法配平下列方程式 KMnO4 +Na2SO3 + H 2SO4 MnSO4+Na2SO4+H2O 解: a. 写出离子反应式: MnO4-+ SO32- + H+ Mn2+ + SO42- +H2O b. 拆成两个半反应,分别配平; 氧化半反应: SO32- - 2e- +H2O = SO42- + 2H+ (1) 还原半反应: MnO4-+ 5e- + 8H+ = Mn2+ + 4H2O (2) (1)×5 + (2)×2 得 2MnO4-+ 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O c. 2KMnO4 +5Na2SO3 + 3H 2SO4 2MnSO4+Na2SO4+3H2 氧化数 氧化数的定义: 氧化数(又称氧化态或氧化值) 指 元素的一个原子在纯化学物种(分子或离 子)中的表观电荷数(氧化态的代数值)。 如:Fe3O4中Fe
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