第九章医用高分子材料详解.ppt

第九章 医用高分子材料 酶催化降解和非酶催化降解的结构－降解速度 关系不同。 对非酶催化降解高分子而言，降解速度主要由 主链结构（键型）决定。主链上含有易水解基团如 酸酐、酯基、碳酸酯的高分子，通常有较快的降解 速度。对于酶催化降解高分子，如聚酰胺、聚酯、 糖苷等，降解速度主要与酶和待裂解键的亲和性有 关。酶与待裂解键的亲和性越好，则降解越容易发 生，而与化学键类型关系不大。 第九章 医用高分子材料 4.2 生物吸收性天然高分子材料 已经在临床医学获得应用的生物吸收性天然高 分子材料包括蛋白质和多糖两类生物高分子。这些 生物高分子主要在酶的作用下降解，生成的降解产 物如氨基酸、糖等化合物，可参与体内代谢，并作 为营养物质被肌体吸收。因此这类材料应当是最理 想的生物吸收性高分子材料。 第九章 医用高分子材料 白蛋白、葡聚糖和羟乙基淀粉在水中是可溶 的，临床用作血容量扩充剂或人工血浆的增稠剂。 胶原、壳聚糖等在生理条件下是不溶性的，因此可 作为植入材料在临床应用。 下面对一些重要的生物吸收性天然高分子材料作 简单介绍。 第九章 医用高分子材料 4.2.1 胶原 胶原是人体组织中最基本的蛋白质类物质，至 今已经鉴别出13种胶原，其中 I～III、V和 XI 型胶 原为成纤维胶原。I 型胶原在动物体内含量最多， 已被广泛应用于生物医用材料和生化试剂。牛和猪 的肌腱、生皮、骨骼是生产胶原的主要原料。 第九章 医用高分子材料 由各种物种和肌体组织制备的胶原差异很小。 最基本的胶原结构为由三条分子量大约为1×105的 肽链组成的三股螺旋绳状结构，直径为1～1.5nm， 长约300nm，每条肽链都具有左手螺旋二级结构。 第九章 医用高分子材料 胶原可以用于制造止血海绵、创伤辅料、人工 皮肤、手术缝合线、组织工程基质等。胶原在应用 时必须交联，以控制其物理性质和生物可吸收性。 戊二醛和环氧化合物是常用的交联剂。残留的戊二 醛会引起生理毒性反应，因此必须注意使交联反应 完全。胶原交联以后，酶降解速度显著下降。 第九章 医用高分子材料 4.2.2 明胶 明胶是经高温加热变性的胶原，通常由动物的 骨骼或皮肤经过蒸煮、过滤、蒸发干燥后获得。明 胶在冷水中溶胀而不溶解，但可溶于热水中形成粘 稠溶液，冷却后冻成凝胶状态。纯化的医用级明胶 比胶原成本低，在机械强度要求较低时可以替代胶 原用于生物医学领域。 第九章 医用高分子材料 明胶可以制成多种医用制品，如膜、管等。由 于明胶溶于热水，在60～80℃水浴中可以制备浓度 为5％～20％的溶液，如果要得到 25％～35％的浓 溶液，则需要加热至 90～100℃。为了使制品具有 适当的机械性能，可加入甘油或山梨糖醇作为增塑 剂。用戊二醛和环氧化合物作交联剂可以延长降解 吸收时间。 第九章 医用高分子材料 4.2.3 纤维蛋白 纤维蛋白是纤维蛋白原的聚合产物。纤维蛋白 原是一种血浆蛋白质，存在于动物体的血液中。人 和牛的纤维蛋白原分子量在330000～340000之间， 二者之间的氨基酸组成差别很小。纤维蛋白原由三 对肽链构成，每条肽链的分子量在47000～63500之 间。除了氨基酸之外，纤维蛋白原还含有糖基。纤 维蛋白原在人体内的主要功能是参与凝血过程。 第九章 医用高分子材料 纤维蛋白具有良好的生物相容性，具有止血、 促进组织愈合等功能，在医学领域有着重要用途。 纤维蛋白的降解包括酶降解和细胞吞噬两种过 程，降解产物可以被肌体完全吸收。降解速度随产 品不同从几天到几个月不等。通过交联和改变其聚 集状态是控制其降解速度的重要手段。 第九章 医用高分子材料 目前，人的纤维蛋白或经热处理后的牛纤维蛋 白已用于临床。纤维蛋白粉可用作止血粉、创伤辅 料、骨填充剂（修补因疾病或手术造成的骨缺损） 等。纤维蛋白飞沫由于比表面大，适于用作止血材 料和手术填充材料。纤维蛋白膜在外科手术中用作 硬脑膜置换、神经套管等。 第九章 医用高分子材料 4.2.4 甲壳素与壳聚糖 甲壳素是由β－（1, 4）－2－乙酰氨基－2－ 脱氧－D－葡萄糖（N－乙酰－D－葡萄糖胺）组成 的线性多糖。昆虫壳皮、虾蟹壳中均含有丰富的甲 壳素。壳聚糖为甲壳素的脱乙酰衍生物，由甲壳素 在40％～50％浓度的氢氧化钠水溶液中110～120℃ 下水解2～4h得到。 第九章 医用高分子材料 甲壳素在甲磺酸、甲酸、六氟丙醇、六氟丙酮 以及含有5％氯化锂的二甲基乙酰胺中是可溶的， 壳聚糖能