第七章电化学详解.ppt

表7.2.1 25℃无限稀释水溶液中离子的电迁移率 表7.3.1 25℃时KCl水溶液的电导率 表7.3.2 25℃无限稀释水溶液中离子的摩尔电荷电导率 3. 摩尔电导率与浓度的关系 柯尔劳施结论：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线函数。 图7.3.2 某些电解质的水溶液的摩 尔电导率与其浓度的平方根关系 400 300 200 100 ?m/(S?cm2 ?mol-1) HCl NaOH AgNO3 CH3COOH 0 0.5 1.0 1.5 无限稀释时的摩尔电导率 极限摩尔电导率 摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系 (i) 强电解质和弱电解质的? m 随电解质的cB 减小而增大，但增大情况不同。 (ii) 强电解质的Λm随电解质的cB 降低而增大的幅度不大，在溶液很稀时，Λm与电解质的?cB成直线关系，将直线外推至cB =0时所得截距为无限稀薄的摩尔电导率。 (iii) 弱电解质的Λm在较浓的范围内随电解质的cB 减小而增大的幅度很小，而在溶液很稀时，Λm急剧增加，因此对弱电解质不能外推求 。 4 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 （1） 离子独立运动定律 科尔劳施根据大量实验事实总结出： ①具有相同阴离子的钾盐和锂盐的 之差为一常数，与阳离子的性质无关，即 ② 具有相同阳离子的氯化物和硝酸盐的 之差亦为一常数，与阳离子的性质无关，即 柯尔劳施认为，在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和，此即柯尔劳施离子独立运动定律。 应用： 应用强电解质无限稀释摩尔电导率计算若电解质无限稀释摩尔电导率。 HCl、CH3COONa和NaCl CH3COOH （2）无限稀释时离子的摩尔电导率 无限稀释时离子的摩尔电导率由实验确定。 原理如下： 在无限稀释时： 离子的摩尔电导率有必要指明涉及的基本单元，如镁离子， Ag+ NH4+ K+ Na+ Li+ H+ 阴离子 阳离子 5. 导电测定的应用 （1）计算弱电解质的解离度及解离常数 解离前 解离平衡时 （2）计算难溶盐的溶解度 例7.3.2 根据电导的测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41?10?4 S?m?1 。已知同温度下配制此溶液所用水的电导率为1.60 ?10?4 S?m?1。试计算25℃时氯化银的溶解度 解： 7.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 1. 平均离子活度和平均离子活度因子 分别代表阳离子、阴离子的活度和活度因子 令 则 令 定义平均离子活度为 平均离子活度因子为 平均离子质量摩尔浓度为 * 电能转换为化学能的过程称为电解，相应的装置即电解池； 在可逆条件下，电能可全部转化为电功。 所谓化学能，即恒温、恒压下化学反应的?rGm 第七章 电 化 学 电化学是研究电能和化学能相互转换规律的科学。 化学能转换为电能的则必须借助原电池放电来实现。 7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1.电解质溶液的导电机理 金属?自由电子定向移动，电子导体。导体本身不发生任何变化。 电解质?离子的定向移动，离子导体。发生化学变化。 电化学中把电极上进行的有电子得失的化学反应称为电极反应 两个电极反应的总和即为电池反应。 发生氧化反应的电极为阳极， 发生还原反应的电极为阴极。 法拉第定律 迁移数 2. 法拉第定律 氧化态 ＋ ze－ ＝ 还原态 或 还原态 ＝ 氧化态 ＋ ze－ z为电极反应的电荷数（即转移电子数），取正值。 电极反应的反应进度为? 通过电极的元电荷的物质的量为z? 通过的电荷数为zL? 通过的电量为Q＝zLe? 因 F＝Le 为法拉第常数 故 法拉第定律 因F＝Le ＝96485.309 C?mol－1 近似为96500 C?mol－1 举例 （1） 电极反应 Ag+ + e- =Ag z = 1, 当Q＝96500 C时， 求得 由 分别得 （2） 电极反应 Cu ＝ Cu2＋ ＋ 2e- z = 2, 当Q＝96500 C时， 求得 由 得 同一电极反应 z = 1, 当Q＝96500 C时， 求得 由 得 ?(Cu) ＝- 0.5 法拉第定律对原电池放电过程得电极反应也是适用的。 根据法拉第定律 电量计或库仑计 （银电量计、铜电量计） 7.2 离子的迁移数 1. 离子迁移数的定义 离子在电场作用下的运动称为电迁移。 + + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - -