第6章氧化还原滴定法详解.ppt

条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 氧化还原反应进行的方向：???高电对的氧化形（氧化剂）氧化???低的还原形（还原剂）。 ???越高，其氧化形氧化能力越强，还原形还原能力越弱；???越低，其还原形还原能力越强，氧化行氧化能力越弱。 ???受反应介质条件影响很大，反应条件改变时可能会影响反应的进行方向。 没有指明具体条件时，用??代替???。 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 诱导反应（共轭反应）： §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 (1) 化学计量点前 化学计量点时的溶液电位的通式： (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定指示剂 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 §6.6 高锰酸钾法 §6.6 高锰酸钾法 特点 1.优点 氧化能力强，可直接或间接地测定许多无机物和有机物。自身可作指示剂。 2.缺点 KMnO4滴定液不够稳定，干扰严重。 6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 标定条件 6.6.3 高锰酸钾法应用示例 计算 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 §6.7 重铬酸钾法 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： §6.8 碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 6.8.2 碘量法应用示例 2. 硫酸铜中铜的测定 3. 漂白粉中有效氯的测定 4. 有机物的测定 (2) 间接碘法 5. 费休法测定微量水分 标定条件 温 度:75～850C 酸 度:cH+:0.5-0.1mol.L-1 滴定速度:慢 快 慢 滴定终点:自身指示，30s不退色 1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。其反应为： 2. 高锰酸钾法测钙(间接测定法) Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。 则可以利用下式计算钙的含量： 试样→酸解(HCl)→ Fe3＋ → SnCl2 → Fe2＋ →HgCl2 （除去多余的SnCl2 ）→硫磷混酸→滴定（ Fe2＋ ） SnCl2 + 2HgCl2 （剧毒） = SnCl4 + Hg2Cl2↓ 5Fe2＋ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 无汞测定铁法(见重铬酸钾法) 。 在高锰酸钾溶液滴定前加硫磷混酸的作用： (1) 避免Cl-存在下所发生的诱导反应； (2) PO43-+Fe3+ （黄色）→ Fe(PO4)22-(无色) 消除产物Fe3+黄色的干扰，终点颜色（KMnO4的微红色）易于观察，同时降低铁电对的电位。 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 2- + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 6.7.1 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ?? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 此法只能在酸性条件下使用； (4) 易提纯，稳定。作为基准试剂直接配置标准溶液。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 铁的测定 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 无汞定铁法步骤：试样→热HCl溶解→SnCl2还原大量Fe3+ →钨酸钠(指示剂)→TiCl3 (过量