西大,物化,考研章热力学第一定律(理)重点分析.ppt

第二章 热力学第一定律 目录 §2.1 热力学概论 §2.2 热平衡与热力学第零定律-温度的概念 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 §2.6 焓 §2.7 热容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot循环 §2.10 Joule-Thomson效应-实际气体的?U和?H §2.11 热化学 §2.12 Hess定律 §2.13 几种热效应 §2.14 反应焓变与温度的关系-Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应 学习要求 1. 需要掌握的基本概念： 系统与环境、状态与各种过程(可逆与不可逆过程)、功与热、状态函数与过程量、热力学平衡状态、热容、内能(U)、焓(H)等。 2. 熟练运用热力学第一定律和恒压热效应与恒容热效应的关系计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的?U 、?H、Q和W(主要是膨胀功)。 3. 熟练运用标准摩尔生成焓、燃烧焓计算标准摩尔反应焓。 4. 熟练运用赫斯(Hess)定律和基尔霍夫(Kirchhoff)定律计算反应的热效应。 5.理解卡诺循环、焦耳-汤姆生效应、热力学第一定律的本质。 §2.1 热力学概论 热力学是以热力学第一和第二定律为主要的理论基础， 研究宏观系统性质变化与各种形式能量转换关系的学科。 特点： 1) 研究处于热力学平衡态的系统进行一些过程的可能性和限度，不涉及时间概念。 2) 热力学系统是大量微粒的集合体，研究结论具有统计意义。 3) 热力学研究系统经历过程前后状态的改变情况，不考虑系统在过程进行中变化的细节和系统中物质微观结构的变化。 热力学有四个定律，各定律阐述的内容为： 1)热力学第零定律：温度的概念 2)热力学第一定律：热、功和其他形式能量的传递和转换关系。 3)热力学第二定律：阐明自发变化的方向和限度。 4)热力学第三定律：阐明规定熵的定义与测量计算方法。 上述定律由大量的科学实验总结出来，可用数学式表示。 §2.2热平衡和热力学第零定律---温度的概念 2.热力学第零定律 如果两个系统分别与处于确定状态的第三个系统达到热平衡，则这两个系统彼此也处于热平衡。 (1)当两个系统处于热平衡时，存在一个共同的物理性质—温度(状态函数) 。 (2)温度的比较方法采用温度计(第三物体) 。 (a) 如何选择第三物体利用其性质变化衡量温度的高低? (b)如何选择温标，定出温度计的刻度? 是基础与实验研究密切结合的问题。 有关温标的选择与温度计研制说明了科学发展对科学概念的要求。 科学得以进步的必然在于对科学概念追求其严密性﹑科学性和完整性。 学习与运用概念作为解决化学问题的工具，要正确地理解概念，合理地处理逻辑性﹑科学性﹑实用性以及深度和广度之间的关系。 §2.3 热力学的一些基本概念 1. 系统与环境(system and surroundings) 系统(体系、物系 )：开展科学研究所划定的研究对象。 环境：与系统密切相关﹑有相互作用或有影响的周围部分。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： (1)敞开系统(open system) 与环境之间既有物质交换，又有能量交换的系统。 (2)封闭系统（closed system） 与环境之间无物质交换，但有能量交换的系统。 （3）孤立(隔离)系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换。 隔离系统 = (封闭系统 + 环境) 例：系统的划分 研究下图烧杯中的水蒸发过程的性质。 2. 系统的热力学性质(变量) 热力学性质：描述系统热力学状态的宏观物理量。如：m﹑ T﹑ P、V﹑C﹑U﹑H等。 热力学性质可分为两类： (1)广度性质(extensive properties，容量性质) 它的数值与系统物质的量成正比，如V、m、U等。这种性质具有加和性。 (2)强度性质（intensive properties） 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如T、P等。 强度性质 =广度性质 /n 3.热力学平衡态 当系统的各种性质不随时间改变，则系统就处于热力学平衡态，该状态包括如下几个平衡： (1)热平衡(thermal equilibrium) 系统各部分温度相等，系统内部无热传递。 (2)力学平衡(mechanical equilibrium) 系统各部分的压力均相等，边界不再移动。 (如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。系统内部无功传递。) (3)相平衡(phase equilibrium) 多相共存时，各相的组成和数量不随时间改变。 (4)化学平衡(chemical equilib