第十章氧化还原平衡和氧化还原滴定法2详解.ppt

* * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * 极板上当达到平衡时，金属极板表面上带有过剩的负电荷，同量的正电荷分布在溶液中，但分布是不均匀的。由于金属极板上负电荷的静电吸引，使溶液中的正电荷较多地集中在金属极板附近的溶液中，形成了双电层结构因此在金属极板和溶液间就产生了电势差，这种电势差叫电极电势（electrode potential），用 表示，在这里的电极电势表示的是绝对电极电势。 * 电极板上当达到平衡时，金属极板表面上带有过剩的负电荷，同量的正电荷分布在溶液中，但分布是不均匀的。由于金属极板上负电荷的静电吸引，使溶液中的正电荷较多地集中在金属极板附近的溶液中，形成了双电层结构因此在金属极板和溶液间就产生了电势差，这种电势差叫电极电势 * 没有方向,包括 反应逆向进行 * 标准状态下可不可以自发进行 * * * * * * * 对于对称电对来说，的事电子数就等于系数 * * 升高温度也不是通用的加快反应速度的方法：对于挥发性物质（如I2），加热会损失；容易被空气氧化的加热，可以促进氧化，从而引起误差 * * * * * * * * * * 22 * 22 * * 22 * * * * * 强酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 强碱性(pH14) 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O φ? =1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- φ?=0.59V MnO4- + e = MnO42- φ? =0.56V KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 KMnO4的配制与标定 终点 诱导反应 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 滴定条件 应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 3. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 可以用HCl作反应介质 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O φ? =1.33V 2 重铬酸钾法 K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 无汞定铁 SnCl2 浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 甲基橙 氢化甲基橙 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 邻苯氨基苯甲酸 3 碘量法 I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e