第十章氧化还原平衡与氧化还原滴定法详解.pptVIP

第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 学习要求 6.1 氧化还原反应的基本概念 6.1.2. 氧化与还原 6.2 氧化还原反应方程式的配平 6.3 电极电势 6.3.2 电极电势 3.标准电极电势的测定 6.3.4 原电池电动势的理论计算 6.3.5影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 书写能斯特方程式时应注意： 6.3.6 条件电极电势 6.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 6.4.3 确定氧化还原反应的平衡常数 6.5 元素电势图及其应用 6.6 氧化还原反应速率及其影响因素 6.6.2 影响氧化还原反应速率的因素 6.7 氧化还原滴定法 6.7.2 氧化还原指示剂 6.7.3 氧化还原滴定前的预处理 6.8 常用氧化还原滴定方法 应用示例 6.8.2 高锰酸钾法 6.8.3 碘量法 2. I2与硫代硫酸钠的反应 应用示例 (1) Cu2+的测定(间接碘法) 2Cu2+＋4I－ 2CuI?＋ I2 I2 + 2S2O32? 2I? + S4O62? 计量关系：n(Cu2+) = 2n(I2); n(I2) = 1/2n(S2O32?); n(Cu2+) = n(S2O32?); 为促使反应完全： 必须加入过量的KI，使Cu2+完全反应； 由于CuI沉淀强烈地吸附I2，使测定结果偏低。可加入KSCN，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN沉淀： CuI＋ SCN? CuSCN? ＋ I? 但KSCN只能在接近终点时加入，否则SCN一可直接还原 Cu2+而使结果偏低； 为防止Cu2+水解，必须在H2SO4溶液中进行(pH在3～4之间)，不能用HCl，Cu2+ 易与Cl?形成配位化合物； Fe3+等氧化性物质对滴定有干扰： Fe3+ + I? Fe2+ + 1/2I2 可加掩蔽剂F?消除： Fe3+ + 6F? FeF63? (无色，不干扰滴定)。 1 . 浓度 增加反应物浓度可以加速反应进行。 对于有H+参加的反应，提高酸度也能加快反应速率。 例如 Cr2O72－ + 6I? + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 此反应本身速率较慢，提高I?和H+的浓度，可加速反应。 2. 温度 升高温度能加快氧化还原反应速率，但应注意一些易挥发的物质加热会引起挥发损失，在氧化还原滴定中必须控制合适温度 3. 催化剂 催化剂可加快反应速率 。如在酸性介质中，用过二硫酸铵氧化Mn2+的反应： 2Mn2++5S2O82?+8 H2O 2MnO4? +10SO42?+16H+ 必须有Ag+作催化剂才能迅速进行。 4.诱导作用 诱导作用：一些氧化还原反应促进另一些氧化还原反应加速 进行的现象。 如KMnO4法测铁：MnO4? + 5Fe2++8H+ Mn2+ +5Fe3+ + 4H2O 反应若在HCl介质中进行，会发生 2MnO4? + 10Cl? + 16H+ 2Mn2+ +5Cl2? + 8H2O 的反应而多耗滴定剂KMnO4，使滴定结果偏高。 在一般滴定浓度下Cl?与MnO4?的反应速率很慢，可忽略。但由于 Fe2+ 与MnO4? 的氧化还原反应可促使Cl?与MnO4?的反应。 Fe2+ 与MnO4? 的反应称为诱导反应， Cl?与MnO4?的反应被称为受诱反应， Fe2+ 诱导体， MnO4? 为作用体， Cl?为受诱体。 诱导反应的产生与氧化还原反应的中间步骤产生的不稳定中间价态有关。上例就是因Fe2+ 与MnO4? 反应产生Mn(Ⅵ), Mn(Ⅴ),Mn(Ⅳ),Mn(Ⅲ)等不稳定价态有关。如要阻止受诱反应发生，可加入过量Mn2+。 Mn2+既是催化剂，加速MnO4? 的还原，又可降低E(Mn(Ⅲ)/ Mn( ))，阻止受诱反应进行。 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。它的应用很广泛，可以用来直接测定氧化剂和还原剂，也可用来间接测定一些能和氧化剂或还原剂定量反应的物质。 当把氧化还原反应应用于滴定分析时，反应完全程度需达到99.9%以上，E??1 和 E??2应相差多大才能满