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腐蚀的定义:腐蚀是材料受环境介质的化学、电化学和物理作用产生的损坏或变质现象。
腐蚀的特点:自发性、普遍性、隐蔽性。
腐蚀的分类:(金属腐蚀和非金属腐蚀)
金属腐蚀分为:
(机理)化学腐蚀、电化学腐蚀。
(破坏特征)全面腐蚀、局部腐蚀。
(腐蚀环境)大气、土壤、电解质溶液、熔融盐、高温气体等腐蚀。
局部腐蚀:应力腐蚀、疲劳腐蚀、磨损腐蚀、小孔腐蚀、晶间腐蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀等
电化学腐蚀的定义:金属与电解质溶液发生电化学作用而引起的破坏。
化学腐蚀:金属与非电解质直接发生化学作用而引起的破坏。
金属腐蚀:金属腐蚀是金属与周围环境之间相互作用,使金属由单质转变成化合物的过程。
腐蚀速度:在均匀的腐蚀情况下,常用重量指标和深度指标来表示腐蚀速度。
极化的概念:电池工作过程中由于电流流动而引起电极电位偏离初始值的现象,称为极化现象,通阳极电流,阳极电位向正方向偏离称阳极极化;通阴极电流,阴极电位向负方向偏离称阴极极化。
产生极化的根本原因:阳极或阴极的电极反应与电子迁移(从阳极流出或流入阴极)速度存在差异引起的。
标准氢电极:把电镀有海绵状铂黑(极细而分散的铂金粉)的铂金片插入氢离子活度1的溶液(酸性溶液)中,不断地通入分压101325Pa(1atm)的纯氢气冲击,使铂黑吸附氢气至饱和,这是铂金片即为标准氢电极。
金属电化学腐蚀的热力学条件:
(1)阳极溶解反应自发进行的条件:EAEeM
(2)阴极去极化反应自发进行的条件:EKE0k
(3)电化学腐蚀持续进行的条件:Ee.MEE0k
宏观腐蚀电池:阴阳两级可以用肉眼或不大于10倍的放大镜分辨出来(异种金属偶接;浓度差、温差)
微电池:阴阳两级无法凭肉眼分辨(金属或合金表面因电化学不均一而存在大量微小的阴极和阳极)
金属表面电化学不均一性的主要原因:
化学成分不均一;组织结构不均一;物理状态不均一;表面膜不完整
电化学极化(活化极化):阴极反应速度慢于电子来速,电子堆积,阴极电位负移;阳极反应速度慢于电子出速,双电层内电子减少,阳极电位正移。这样造成电位变化称为电化学极化。
浓差极化:去极剂或反应产物扩散速度慢于其与电子反应速度,在阴极造成电子堆积/电位负移,或在阳极造成金属离子(阳极离子)浓度增高/电位正移。这种有浓度差异引起的极化称为浓差极化。
膜阻(电阻)极化:一定条件下,金属表面形成保护膜,阻滞阳极过程,电位正移,同时电阻大大增加,这种保护膜引起的极化称为膜阻(电阻)极化。
钝化:金属表面从活性溶解状态变成了非常耐腐蚀的状态的突变现象。
金属钝化后的状态称钝态,处于钝态下的金属耐腐性质称为钝性,(根据钝化产生条件不同分)化学钝化(也称自钝化)由金属与钝化剂的自然作用产生、电化学钝化(也称阳极钝化)由阳极极化产生。
成相膜理论(薄膜理论)
当金属阳极溶解时,可以在金属表面生成一层致密的、覆盖得很好的固体产物薄膜。这层产
物膜构成独立的固相膜层,把金属表面与介质隔离开来,阻碍阳极过程的进行,导致金属溶解速度大大降低,使金属转入钝态。
吸附理论
引起金属钝化并不一定要形成相膜,只要在金属表面生成氧或含氧粒子的吸附层就足够了。吸附层改变了金属/溶液界面的结构,并使阳极反应的活化能显著提高的缘故。即由于这些粒子的吸附,使金属表面的反应能力降低了,因而发生了钝化。
应力腐蚀破裂:金属结构在拉应力和特定腐蚀环境共同作用下引起的破裂。
应力腐蚀产生的条件:应力与腐蚀介质综合作用的结果,有敏感材料、特定环境、和拉应力三个基本条件(缺一不可)。应力必须是拉应力。
应力腐蚀破裂(SCC)过程的三个阶段:(SCC断裂速度约为0.01~3mm/h)
I:腐蚀引起裂纹或蚀坑的阶段(潜伏期或诱导期)
II:裂纹扩展阶段
III:破裂期
应力腐蚀裂纹形貌(形态):晶间型、穿晶型、混合型。
SCC机理的学说很多:电化学阳极溶解理论、氢脆理论、膜破裂理论、化学脆化-机械破裂两阶段理论、腐蚀产物楔入理论、应力吸附破裂理论。
电化学阳极溶解理论:
腐蚀沿“活性途径”,在阳极侵蚀处形成狭小的裂纹或蚀坑→裂纹内部与金属表面构成腐蚀电池→活性阴离子进入裂纹或蚀坑内部→浓缩的电解质溶液水解酸化→裂纹尖端的阳极快速溶解→裂纹不断扩展直至破裂。
应力腐蚀的防护:(消除环境、应力和冶金三个方面的一切有害因素)
降低设计应力(使最大有效应力或应力强度降低到临界值以下)
合理设计与加工,减少局部应力集中(选用大的曲率半径、采用流线型设计、关键部位适当增厚(或改变结构型式)、焊接接构采用对接等等)。
降低材料对SCC的敏感性(采用合理的热处理方法消除残余应力,或改善合金的组织结构以降低对SCC的敏感性:采用退火处理消除内应力、通过时效处理,改善合金的微观结构,避免晶间偏析物的形成,提高SCC的敏感性)
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