烃化反应(邮件).ppt

Chapter2反应 第一节氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 二 酚的O-烃化 1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化  1 卤代烷为烃化剂： 通式 Williamson 醚合成方法 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN1 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN2 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 b 醇的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 c 催化剂 d 溶剂影响 催化剂: 溶剂: 过量醇 （即是溶质又是溶剂） 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应  2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 反应机理：b 碱催化 SN2 双分子亲核取代，开环单一，立体位阻原因为主，反应发生在取代较少的碳原子上 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 实例 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 实例 4 烯烃作为烃化剂 醇对烯烃双键进攻，加成而生成醚。烯烃结构中若无极性基团存在， 反应不易进行；只有当双键两端连有吸电子基，才能反应。 吸电子基： 实例： 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 醇：通常加酸作为催化剂，如 H2SO4 H3PO4 TsOH HCl气体 酚酸性大于醇，所以活性比醇大，醇的氧烃化试剂均可做酚的氧烃化试剂 卤代烃 第一节 氧原子上的烃化反应 二 酚的 O-烃化 2其它烃化剂 （1）CH2N2 活性甲基化试剂 用于酚和羧酸的烃化，产生N2气，无其它副反应， 后处理简单室温或低于室温反应，加热易爆炸 第一节 氧原子上的烃化反应 二 酚的 O-烃化 2其它烃化剂 （2）ROH /DCC DCC用于醇酚偶联,形成酚醚 第一节 氧原子上的烃化反应 三 多元酚的选择性烃化 例 与卤代烃反应机理： 1 反应式 RX: 烷基卤代烃,环烷基卤代烃 芳环: 苯环,芳杂环 催化剂: AlX3, ZnCl2, FeCl3, SnCl4, HF, H2SO4, H3PO4 2 反应机理 ：C+ 离子对芳环的亲电进攻 (1) RX (ROH、烯烃也可作烃化试剂） a 当R相同时: RFRClRBrRI 一般来说, 卤代芳烃不反应 b 当X相同时 RCH=CH2X≈ PhCH2X(CH3)3X R2CHXRCH2XCH3X (2) 芳烃的结构 a 有供电基取代的芳烃＞无供电基取代的芳烃 引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立体位阻 b 多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团，不发生付-克反应， 可作为反应溶剂，但连有供电子 基后可发生F-C反应 (4) 催化剂 (5) 溶剂 (1) 当烃基的碳原子数＞ 3时, 发生异构化反应, 温度升高, 异构化比例增加 举例 1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 2 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化 (1)反应式 (2)机理 (3)影响因素 a RX b 羰基化合物 i 醛的α-C烃化少见，易发生Aldol缩合反应，但可采用烯胺法 ii 酯的α-C烃化采用强