毕业论文（参考）关于变压吸附CO2气体的研究.docVIP

关于变压吸附CO2气体的研究 Zan Liu and William H. Green* 化学工程学系，麻省理工学院，77马萨诸塞大道， 66-352室，坎布里奇， 马萨诸塞州，美国 整体煤气化联合循环发电系统悬浮粒子整体煤气化联合循环发电系统整体煤气化联合循环发电系统单乙醇胺低温甲醇洗赛列克索法整体煤气化联合循环发电系统 图1 高压微平衡图 文献还研究了一些无机材料在较高温度条件下对碳的捕集能力，比如氧化钙19,20，锆酸锂21，硅酸锂22,23，钠基吸附剂24，滑石类复合材料25,26，双盐吸附剂27等。氧化钙在700℃下仍能保持较高的吸附容量，但却有着糟糕的再生能力，较低的吸附速率，和极高的热量要求。锂基材料在450—550℃仍然能够捕集CO2 ，但是他们的吸附速率也较低。钠基材料在200—400℃范围内展现了良好的吸附性能，但该材料在700℃下才能再生，所以并不适合变压吸附。两性盐吸附剂在高温下有较高的吸附容量，但再生很困难28。在这些无机材料中，HTls是最有前景的CO2 捕集剂，有大量关于这方面的研究。然而，HTls的工作温度没无法满足我们的要求29,30。最近，美国国家能源科技实验室研究了一种氢氧化镁基吸附剂31，该吸附剂在200—300℃有较大的吸附容积，可以在375℃再生。然而，通过热处理进行再生依然无法满足我们的需求。此外，该吸附剂的穿透曲线显示其吸附速率较低，这可能与该吸附剂较低的比表面积有关。 我们的目标是找到一种在较高温度下仍然有很好再生能力，较低吸附热，较高吸附速率的吸附剂。该吸附剂在最初的润湿浸渍后，表现出了较高的比表面积和适宜的孔径分布，有利于CO2的迅速吸附。我们实验室构建了一个高压微平衡系统去表针吸附剂的性能。通过对其吸附容积，循环再生能力，吸附速率的细致研究，并与HTls做比较，我们证明该吸附剂在变压吸附温度较高的CO2方面很有前景。 2. 实验部分 2.1吸附剂的合成 吸附剂通过润湿浸渍法制得，该方法被广泛用于制备多相催化剂。为了获得最佳性能，不同的镁前驱体（硝酸盐，柠檬酸盐，草酸盐，醋酸盐）被测试和比较。硝酸盐最终被选为前驱体。对几个关键的制备条件，比如前驱体浓度，支撑材料，煅烧温度，煅烧时间我们同样进行了研究，已获得最佳制备过程。最终的浸渍过程如下：活性炭在80℃下干燥一夜。接着，与室温下逐滴加入3.8M的Mg(NO3)2实现MgO的负载。将所制得的材料在敞开体系中干燥12h，然后在炉子中与100℃加热12h。该材料最后与马沸炉中在500℃下在纯氮气煅烧3h。 2.2 产物的表征 由镁前驱体制备的吸附剂通过一个热重分析仪进行热重分析。风干后的材料置于热重分析系统的铂片上。以4℃/min的速率在N2氛围下由25升温到750℃，N2通气速率为90sccm。我们使用一台 JEOL JSM 6060扫描电子显微镜 第二个参数，Δmbuoyancy-pan是浮力高压样品盘和平衡盘的不平衡的贡献。为了修正这个效应,一个控制实验如上一小节所述,使用没有吸附剂空样品盘重复。得到了在不同压力一系列的重量校正数据。　　 第三,Δmbuoyancy -sample,来自样品的浮力的贡献,可以ρCO2 Vexcluded计算。排除体积,Vexcluded,从吸附剂密度。真实密度测量在2.5节描述。 2.5 吸附剂氦气密度 吸着剂氦密度高压微量天平测量图1所示。最初,一个空盘放置在室。氦气被引入整个室,温度维持在200°C。在压力2、14,和24 atm重量记录数据M1。然后,室给定干吸着剂被加载到。同样的压力。质量的变化Δm压力和氦气密度方程 3 结果与讨论 3.1 材料表征 材料一个典型的热重曲线图2所示。材料。第一个80到120°C一个宽峰。大多数达到180°。第个80到°C显示了强烈的吸热峰硝酸镁。第三个( 450°C)没有显著峰值, 重量变化可能。500°C，因为该温度下不会出现烧结而硝酸镁能完全分解。 图2 吸附剂的热重分析图 氦气密度。。详细的测量过程最近33表明,真实密度取决于测试温度。温度(200°C)确保没有氦吸附。 基于2和3,氦气密度的确定为1.25克/厘米3 ,略小于活性炭报道值(1.5?2.2 g / 厘米3)。这可能是由于毛孔渗后关闭,这使得某些内部毛孔不能氦气,从而导致较小的真密度。另一点值得注意的是,氦分子试验气体　　二氧化碳。一些孔,从而导致排除体积低估。这将导致吸着剂容量估计保守这种类型的等温线在介孔的工业吸附剂是非常常见的滞回的分析表明,样本初期的湿润,高相对压力并没有吸附,这是H3特征滞回,对应层状的粒子聚集形成狭缝形状的孔34 一般来说,多孔结构,在浸渍后续热处理尽管这确保孔隙大小不限制随后二氧化碳吸附研究。 图3 吸附剂和支撑材料在77K的N2吸附解吸附试验