腐蚀电化学第一讲要点解析.ppt

应用腐蚀电化学 主要内容 腐蚀的电化学研究方法 典型局部腐蚀 非金属腐蚀 电化学保护 电化学表面处理技术 第一章 腐蚀的电化学研究方法 稳态极化曲线的测量及其在腐蚀研究中的应用 电化学阻抗谱原理及其在腐蚀研究中的应用 暂态电化学方法在腐蚀研究中应用 稳态极化曲线的测量及其在腐蚀研究中的应用 金属腐蚀概论 稳态极化曲线的测量 稳态极化曲线在腐蚀研究中的应用 金属腐蚀概论 定义：金属材料和周围环境发生化学或 电化学的作用而破坏。它是自发过程，是冶金的逆过程。 广义定义：工程材料和周围环境发生相互作用而破坏。如高分子材料、混凝土等。 宏观电池: 用肉眼可以观察到的电极组成的腐蚀电池称为宏观电池 (阴、阳极区可分辨, 稳定) 微观电池:金属表面的电化学不均匀性，会在金属表面形成许多微小的电极，由这些微小电极形成的电池称为微观电池 。（不能用肉眼区分腐蚀电池的两极，不稳定） 腐蚀金属电极和腐蚀电位 腐蚀金属电极：一个金属或合金，如果在它所接触的介质中发生电化学腐蚀，而我们对这一块金属或合金在该介质中进行电化学测量时，这一金属或合金就叫做腐蚀金属电极。 在测量时，没有外电流从腐蚀金属电极流入或流出，腐蚀金属电极的外电流为零。这样的电极称为孤立的电极。对于孤立的电极的电化学测量只能测量一个变量：电极的电位。对于孤立的腐蚀金属电极，测得的电位叫腐蚀电位。 极化区的界定 一般地： 线性极化区：极化电位|△E|≤10mV，特点是极化电流与极化电位呈线性关系。 弱极化区：极化电位20mV≤|△E|≤70mV，是线性极化区和塔菲尔直线区的过渡区。 强极化区：|△E|≥100mV。 极化曲线塔菲尔直线外推法 强极化区：|△E|≥100mV，有： |△E| 极化曲线塔菲尔直线外推法的用处：严格的理论基础；无需知道斜率值，测量简便，优于失重法；对缓蚀剂的研究有重要作用。 极化曲线塔菲尔直线外推法的局限性：只适用于活化控制的体系，浓差影响大；以及对腐蚀电极施加极化太大，容易破坏电极的表面状态，会导致测量结果不准确；溶液电阻影响大。 线性极化法 |△E|≤10mV时，ex展开，略去二次项，有 线性极化法的局限性：另行测定的塔菲尔斜率不能反映出腐蚀速度随时间的变化情况；线性极化区是近似的，不同体系的近似线性区大小不同，因此准确性不高；不适用电导率低的体系。 线性极化法的实际应用：可快速测量金属瞬时腐蚀速度，因属于微极化，不会引起金属表面状态变化和反应机理变化，因此尽管线性极化法存在误差，在实际应用中仍可发挥其优势，例如判断腐蚀趋势、材料耐蚀性，筛选缓蚀剂等。此外，由于线性极化法对测量电极的破坏小，因此用于现场监控较为理想。 弱极化法 极化电位20mV≤|△E|≤70mV barnartt三点法、四点法：参见曹楚南《腐蚀电化学原理》第6章。更简单的是曲线拟合。 如腐蚀过程阴极为浓度极化控制，则有简单的截距法： 在±70毫伏以内的弱极化区，分别测量阴阳极极化曲线 在曲线上从±20到±70毫伏范围内选取数对±∣Δφ∣及对应的电流 以1/ic为纵坐标，1/ia为横坐标，做直线，直线外延，截距即为1/icorr Ec -E lg icorr lg i lgi+(i-) ΔE2+ ΔE1- ΔE1+ lgic lgia ΔE2- φc lgi 弱极化区测量示意图 * * 国内主要专业杂志 中国腐蚀与防护学报 腐蚀与防护 腐蚀科学与防护技术 材料保护 表面技术 全面腐蚀控制 物理化学 金属学报 材料科学进展 电化学 国外主要专业杂志 Corrosion Material Performance Corrosion Science British Corrosion Journal Journal of the Electrochemical Society Oxidation of Metals Progress in Organic Coatings Journal of Materials Science 主要参考资料 腐蚀电化学研究方法 宋诗哲编著 腐蚀电化学原理 曹楚南编著 Corrrosion and corrosion control R. Winston Revie 腐蚀工程 M.G.方坦纳 金属腐蚀理论及应用 魏宝明主编 材料腐蚀学原理 肖纪美，曹楚南． 腐蚀工程手册 Pierre R.Roberge． 腐蚀的分类 按按腐蚀的反应历程分类 （1）化学腐蚀 化学腐蚀是金属和环境的介质由于化学反应而发生的腐蚀现象，在化学反应过程中没有