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有机硅微乳液综述 张 伟 （福州大学化学化工学院，邮编350002） 摘 要：综述了有机硅微乳液的形成原理、制备方法及制备过程中的影响因素.在有机硅微乳液的形成原理里,详细介绍了增溶理论和界面张力理论;在有机硅微乳液的制备方法中,介绍了转相乳化法、相转变温度乳化法、乳液聚合法;并着重讨论了表面活性剂、助表面活性剂、pH等对有机硅微乳液形成的影响. 关键词：有机硅;微乳液;制备;影响因素 Development of Studies on Polysiloxane Microemulsion Zhang wei (College of Chemistry Chemical Engineering, Fuzhou University, FuZhou 350002,Fujian, China) Abstract：A review on the formation mechanism,the preparation methods and the factors affecting the preparation processes of the silicone micro-emulsions. The solubilization and surface tension theories are detailed for the formation mechanism,the phase transition method,the phase transition temperature emulsification method and emulsion polymerization method are introduced as the preparation methods,and the influences of the surfactants,co-surfactants and pH etc.on the micro-emulsion formation are discussed with emphasis. Key words：silicones; micro-emulsions; preparation; affecting factors 20世纪40年代以来,有机硅（硅油）因其独特的结构而具有许多优异的性能，如突出的耐高低温性、极低的玻璃化温度、很低的表面张力和表面能、高度的疏水性、很低的溶解度参数和介电常数等,基于上述性质,硅油在织物整理剂、皮革涂饰剂、化妆品、防水材料、涂料及光敏材料等领域获得了广泛的应用,被视为21世纪最有发展前途的新型“绿色材料”之一,其中有机硅乳液是“绿色材料”中的佼佼者.关于有机硅乳液的研究,1959年,美国道康宁公司的Hyde[1]等首先申请了制备有机硅乳液的专利,我国也于1975年开始了有机硅乳液的研究.普通的有机硅乳液粒径较大(1~3μm),颗粒表面的双电层较弱,颗粒之间相互作用易导致水相和油相分离,稳定性较差.近年来,为了克服这一问题,国内外相继研究开发了有机硅乳液的新品种———有机硅微乳液。 有机硅微乳液粒径小于0115μm,外观呈半透明到透明状,介于乳液和胶团溶液之间,是一种各向同性、热力学稳定的分散体系。与传统的有机硅乳液相比,有机硅微乳液的粒径较小,具有优良的渗透性、贮存稳定性、耐热稳定性和抗剪切稳定性。目前,有机硅微乳液受到了国内外的高度重视,相继开发出各种系列和牌号的有机硅微乳液产品,能广泛应用于皮革、涂料、织物整理、医药、化妆品等领域。[2~4] 1有机硅微乳液的形成原理 微乳液的形成理论主要有两类[5]:(1)从物理化学的角度来讨论表面活性剂的作用机理,研究表面活性剂对微乳液形成的影响,主要有增溶理论、界面张力理论、界面弯曲理论、界面膜理论等;(2)从微观的角度来设计表面活性剂混合膜的结构,研究表面活性剂混合膜对不同结构类型微乳液形成的影响,主要有双重膜理论[6]、几何排列理论[7,8]、R比理论[9]等. 1.1增溶理论 表面活性剂能使难溶于水的有机化合物在水中的表观溶解度明显提高,这种现象就称为增溶.增溶理论认为,有机硅微乳液的形成,实质上是在一定条件下表面活性剂胶束溶液对油或水增溶形成增溶的胶束溶液.很显然,增溶理论研究的重点是表面活性剂对有机硅微乳液形成过程的影响.在研究有机硅微乳液的形成时,众多学者都集中研究了有机硅微乳体系的相行为[10-12],因为相平衡理论可以给予增溶理论合理的解释:在有机硅微乳体系中,有机硅、水、表面活性剂、助表面活性剂等相间存在着相平衡,当体系中水层增溶油的能力大于油层增溶水的能力时,就形成O/W型微乳液,反之,则形成W/O型微乳液;若油层和水层的增溶能力相当,则形成层状液晶结构;若部分油层的增溶能力大于水层,同时