09孟华对活化能的理解.docVIP

对活化能的理解 09化学 0909401089 孟华 关键词： 活化能，阿伦尼乌斯方程，阈能，过渡态，能垒，反应速率 摘要： 活化能是指化学反应中，由反应物分子到达活化分子所需的最小能量，活化能的大小与反应速率相关。活化能在实际反应过程中提高反应速率和选择性上起着很重要的作用。 正文： 活化能的概念： 活化能是指化学反应中，由反应物分子到达活化分子所需的最小能量。它出源于化学动力学,但又与化学热力学纠缠在一起。 不同的反应具有不同的活化能。反应的活化能越低，则在指定温度下活化分子数越多，反应就越快。 在一定温度范围内，活化能与温度无关，但将温度范围扩大，则与实验结果会有偏差。因为 Ea=Ec+RT/2 Ec为反应阈能，是与温度无关的常数。通常Ec》RT/2，才可近似认为Ea=Ec 两个分子发生反应时必须经过一个过渡态——活化络合物，过渡态具有比反应物分子和产物分子都要高的势能，互撞的反应物分子必须具有较高的能量足以克服反应势能垒，才能形成过渡态而发生反应。如果以反应坐标为横坐标，势能为纵坐标，做平行反应坐标的势能面的剖面图，得到右图，从图中可知，反应物到生成物即使是通过最低能量路径，也必须越过能垒Eb，Eb是活化络合物与反应物两者最低势能之差，两者零点能之间的差值为Eo，势能垒的存在从