2014第3章固溶体与缺陷化学概要.ppt

ZnO → Zni?? + 2e′+ 1/2O2↑ 或 Zn(g) = Zni?? + 2e′ 缺陷反应的位置增殖（包括负增殖） A、能引起位置变化的缺陷：空位(VM)、置换杂质原子（不等价）( MX、XM)、表面位置(Ms)等。在正常格点上，会引起位置变化。 如: 形成Schottky缺陷时增加了位置数目；当表面原子迁移到内部与空位复合时，则减少了位置数目（MM 、XX）。 B、不发生位置增殖的缺陷：e′，h˙，Mi 等。他们不在正常格点上，不引起位置变化。 Section II 缺陷化学 2.3 点缺陷化学反应方程式 2.3.1 缺陷反应方程式的基本规则 2.3.2 缺陷反应的基本类型 ①具有Frenkel缺陷的化合物M2+N2- （等浓度的晶格空位和填隙原子的缺陷） 。 ② 具有Schottky缺陷的化合物M2+N2- Section II 缺陷化学 2.3 点缺陷化学反应方程式 2.3.2 缺陷反应的基本类型 ③ 缺陷的缔合作用：在有Schottky缺陷和Frenkel缺陷的晶体中，有效电荷符号相反的点缺陷间产生缔合作用。 对于离子晶体M2+N2-，可能产生空位缔合： 缺陷浓度愈大，各缺陷处于相应格点几率增大，带异号电荷缺陷之间的缔合几率增大；两缺陷之间距离愈近，愈易缔合；温度愈高，缔合缺陷浓度愈小。 空位和空位之间，置换杂质和空位或填隙原子之间以及一对以上的缺陷之间也可形成缔合中心。 相同的缺陷也可聚集在一起形成簇。 Section II 缺陷化学 2.3 点缺陷化学反应方程式 2.3.2 缺陷反应的基本类型 ④ 具有反结构(错位)缺陷的化合物M2+N2-：反结构缺陷一般只存在电负性差别较小的金属间化合物材料中。 ⑤ 外来杂质引起的缺陷 —— 固溶体 Section II 缺陷化学 2.3 点缺陷化学反应方程式 ⑥ 非化学计量化合物 将在接下来的后一单元专门介绍。 2.3.2 缺陷反应的基本类型 Section II 缺陷化学 2.3 点缺陷化学反应方程式 定义：把原子或离子的比例不成简单整数比或固定的比例关系的化合物称为非化学计量化合物。 实质：同一种元素的高价态与低价态离子之间的置换型固溶体。 例 ：方铁矿只有一个近似的组成Fe0.95O，它的结构中总是有阳离子空位存在，为保持结构电中性，每形成一个 ，必须有2个Fe2+转变为Fe3+。 2.4 非化学计量化合物(Nonstoichiometric Compounds) Section II 缺陷化学 1）非化学计量化合物产生及缺陷浓度与气氛性质、压力有关； 2）可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体； 3）非化学计量化合物通常是半导体。 非化学计量化合物的特点 Section II 缺陷化学 2.4 非化学计量化合物(Nonstoichiometric Compounds) 非化学计量化合物的四种类型： 阳离子填隙型 阴离子填隙型 阳离子空位型 阴离子缺位型 由于负离子缺位，使金属离子过剩。 TiO2、ZrO2等会产生这种缺陷，分子式可写为TiO2-x、 ZrO2-x；产生原因是环境中缺氧、晶格中的氧逸出使晶体中出现了氧空位。 缺氧的TiO2可以看作Ti4+和 Ti3+氧化物的SS，缺陷反应为： Section II 缺陷化学 2.4 非化学计量化合物(Nonstoichiometric Compounds) 通行的化合物分类方法是按化合物分子的不同来分类。 Section I 固溶体 1.5 无机非金属材料中的化合物 1.5.1 化合物分类 按化学性质的不同分类 按是否含碳氢元素分类 按 化 学 键 种 类 分 类 有机化合物：有机化合物是含碳元素的化合物(除CO2、CO、H2CO3以及碳酸盐外)；如CH4、C2H5OH、CH3COOH都含有碳（C）元素。 含有碳氢化合物(或叫做烃)，如甲烷(CH4)，分为：糖类、核酸、脂质和蛋白质。 无机化合物： 通行的化合物分类方法是按化合物分子的不同来分类。 Section I 固溶体 1.5 无机非金属材料中的化合物 1.5.1 化合物分类 按化学性质的不同分类 按是否含碳氢元素分类 按 化 学 键 种 类 分 类 有机化合物： 无机化合物：无机化合物不含碳氢化合物，如硫酸铅(PbSO4)， 分为：酸、碱、盐和氧化物。如H2O、KClO3、MnO2、KMnO4、NaOH等等，都是无机物。 通行的化合物分类方法是按化合物分子的不同来分类。 Section I 固溶体 1.5 无机非金属材料中的化合物 1.5.1 化合物分类 按化学性质的不同分类 按是否含碳氢元素分类 按 化 学