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亚铁氨羧螯合剂法烟气同时脱硫脱氮
亚铁氨羧螯合剂法烟气同时脱硫脱氮
【摘 要】我国大部分工业能源以燃煤为主,燃煤产生的SO2、NOX和颗粒物是大气的主要污染物。随着大气污染排放标准的提高,需要研究适合我国国情的燃煤烟气脱硫脱硝新技术。本文主要概括了我国大气污染现状及主要的控制方法,介绍了亚铁氨羧螯合剂法烟气同时脱硫脱氮技术及影响因素。
中国论文网 /8/view-7211707.htm
【关键词】亚铁螯合剂;氨基三乙酸;脱硫脱氮
0 概述
随着我国经济的发展,能源消耗带来的环境污染也越来越严重,大气烟尘、酸雨、温室效应和臭氧层的破坏已成为危害人类生存的四大杀手。当前,我国大气污染主要是以SO2、NOX和颗粒物为主要污染物的传统煤烟型污染特征,尤其在经济发展领先的城市群区域,污染现状尤为严重[1]。烟气同时脱硫脱氮技术是20世纪80年代为降低现有的烟气脱硫、烟气脱氮技术过高的烟气净化费用。适应现有电厂的需要,在烟气脱硫和烟气脱氮技术的基础上发展起来的新型技术。
1 我国大气污染控制现状
目前,我国燃煤烟气脱硫技术主要有石灰石-石膏湿法、氨法、氧化镁法、半干法、海水脱硫、双碱法等。脱硝技术主要分为燃烧前、燃烧中和燃烧后的脱硝。燃烧前的脱硝技术包括加氢脱硝和洗选;燃烧中的脱硝技术主要是低氮燃烧技术;燃烧后的脱硝技术主要包括选择性非催化还原脱硝(SNCR)、选择性催化还原脱硝(SCR)、活性炭吸附、电子束脱硝等[2-4]。
烟气同时脱硫脱氮技术主要可分为两大类:炉内燃烧过程的同时脱除技术和燃烧后烟气中SO2和NOX的同时脱除技术[5]。其中燃烧后烟气脱硫脱氮是今后进行大规模工业应用的重点。燃料燃烧产生的硫氧化物和氮氧化物浓度虽然不是很高,但是总量却很多。燃烧后烟气脱硫脱氮典型工艺有干法和湿法:干式工艺包括碱性喷雾干燥法、固相吸收和再生法已经吸收剂喷射法等;湿式工艺主要是氧化/吸收法和铁的螯合剂吸收法等[6]。
2 亚铁螯合剂络合吸收工艺
因为NO在水中的溶解度相当低,因此,用普通的湿式洗涤法几乎不能去除烟气中的NO。研究表明,铁、钴、镍等过渡金属可与NO形成∏-配位体的络合物,亚铁的氨羧螯合剂可与水溶液中的NO形成亚硝酰络合物,而且,所形成的络合物可与SO2溶于水而形成的SO2-3 /HSO-3进一步反应而使亚铁螯合剂再生。这些发现使液相络合法同时脱除烟气中的SO2和NO成为可能。
用于烟气脱硫脱硝的亚铁螯合剂主要有两类:第一类是亚铁氨羧螯合剂,包括FeII(EDTA)、FeII(NTA),第二类是巯基亚铁螯合剂,包括半胱氨酸合铁(II)、FeII(DMPS)等。
2.1 FeII(EDTA)烟气脱硫脱硝
早在20世纪80年代,人们就发现亚铁螯合剂溶液可以吸收烟气中NO,Sada[7],Tsai[8]、Chang[9]等人对FeII(EDTA)溶液吸收烟气中的SO2和NOX进行了较深入的研究。但由于溶液中的Fe2+容易被氧化,而且吸收液难以再生,为了克服此缺点,研究人员对含-SH基的亚铁螯合剂进行了研究。亚铁螯合剂是一种可以再生的试剂,并且大多数亚铁螯合剂在pH值为5~7之间的效率最高,这与现有FGD系统的运行条件是一致的。所以,只需对现有系统稍加改造,就可用于湿式FGD系统中,节省投资费用。
FeII(EDTA)溶液同时脱硫脱硝虽然有很多优点,但也存在一些问题:在反应过程中亚铁易被氧化为三价铁,而FeIII(EDTA)不能结合NO,所以NO的吸收率在短时间内迅速下降;形成难以处理的FeII(EDTA)SO2-3 (NO);吸收液再生成本高,技术复杂;产生新的污染物N2O等。这些缺点限制了FeII(EDTA)的应用。
2.2 FeII(NTA)烟气脱硫脱硝
NTA是一种比EDTA廉价的试剂,其与NO的反应机理与FeII(EDTA)相似,并且FeII(NTA)与NO结合速度很快,可以快速脱除烟气中的NO,但同时FeII(NTA)氧化速度也很快,而且是不可逆反应。
1987年,Sada等[10]进行了在Na2SO3溶液中加入FeII(NTA)络合吸收低浓度NO的实验,研究了通过Na2SO3溶液FeII(NTA)的还原动力学,结果表明,其反应机理与FeII(EDTA)相似,脱除NO的程度主要取决于Fe2+的浓度。周作明[11]等人考察分析了烟气脱氮体系FeII(NTA)的氧化,并且与FeII(EDTA)的氧化做了对比。研究表明,同一条件下的氧化速率常数比FeII(EDTA)大10倍以上。
2.3 亚铁氨羧螯合剂脱硫脱硝的影响因素
不同配位体的亚铁螯合剂与NO络合的反应速率和吸收容量不同。在已研究的SO42-、Cl-、Citrate、EDTA、NTA、DTPA等配位体中,
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