第二章合金结构技术报告.ppt

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常见金属晶体结构特性 2.4 离子晶体结构 2.5 共价晶体结构 2.6 非晶态结构 基本名词术语 合金(Alloy) 组元,简称为元(Component) 相与组织(Phase and Microstructure) 由两种或两种以上的金属、或金属与非金属,经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质称为合金。 组成合金最基本的、独立的物质称为合金的组元(component),简称为元。 一般说来,组元就是组成合金的元素,也可以是稳定的化合物。 相(phase)——指合金中结构相同、成分和性能均一,并以界面(相界面phase interface )相互分开的组成部分。 合金的组成相是多种多样的,但可归纳为固溶体和中间相两个基本类型;按其成分和结构特点又可进一步分为若干具体类。 2.3.1 固溶体 置换固溶体 间隙固溶体 2.3.1 固溶体及其分类 2. 间隙固溶体 3. 固溶体的微观不均匀性 4. 固溶体的性质 点阵常数改变 固溶强化 物理、化学性质改变 几种重要的中间相 服从原子价规律的正常价化合物 决定于电子浓度的电子化合物 小尺寸原子与过渡族金属之间形成的间隙相和间隙化合物 超结构(有序固溶体; 超点阵) 1. 正常价化合物 2. 电子化合物 3. 与原子尺寸有关的化合物 拓扑密堆相 4. 超结构(有序固溶体) 金属化合物的性质和应用 2.4 离子晶体结构 2.5 共价晶体结构 2.6 非晶态结构 教学目的与教学要求 了解离子晶体的结构规则(鲍林规则),掌握NaCl型(B1)晶体结构的特点; 掌握金刚石型(A4)共价晶体的特点; 了解非晶态结构及其性能与晶体结构的区别。 2.4 离子晶体结构 2.4.1 离子晶体的结构规则 鲍林规则 负离子配位多面体规则 ; 电价规则; 负离子多面体共用顶、棱和面的规则 ; 不同种类正离子配位多面体间连接规则 ; 节约规则 规则1 负离子配位多面体规则 在离子键晶体中,阴、阳离子间距决定于它们的半径之和,阳离子的配位数决定于它们的半径之比。 这一规则是基于简单的几何体之间关系计算出来的。 规则2:电价规则 在一个稳定的晶体结构中,每个负离子的电价等于或接近等于与之邻接的各正离子静电键强度的总和。 规则3:负离子多面体共用顶、棱和面的规则 当两个阴离子构成的配位多面体相连时,其中以共角顶的方式相连最稳定,以共棱、特别是共面方式相连接时,结构的稳定性降低。对高电价、低配位数的阳离子来说,这个效应更为明显。 这是因为,从共角顶→共棱→共面,中心阳离子间距变小,库仑斥力迅速增大,导致结构不稳定。 规则4:不同种类正离子配位多面体间连接规则 在含有多种阳离子的晶体结构中,电价高、配位数低的阳离子倾向于远离。 例如: 在镁橄榄石Mg2[SiO4]中,[SiO]四面体彼此互不相连,被与之共棱的[MgO]八面体相间。在其他硅酸盐矿物中,[SiO]四面体也只能共顶角。 规则5:节约规则 在晶体结构中,本质不同的结构单元的种数,倾向于最小限度。 例如:在晶体结构中存在[SiO]四面体结构单元时,就一般不会有其它类型的[SiO]多面体的同时存在。 2.4.2 典型的离子晶体结构 NaCl型结构(B1) Na和Cl离子各自形成一个面心立方点阵后,沿立方边方向移动二分之一晶胞边长距离的叠加。 每个原子都处在不同原子组成的8面体体心位置。上述复式晶格中,每种原子自身是等价的,有完全相同的环境,但两类原子是不等价的,它们的几何环境是完全不同的。 每个Na离子被6个Cl离子所包围,所以离子配位数为6. 2.5 共价晶体结构 金刚石结构 金刚石是碳的一种结晶形式。每个碳原子均有4个等距离的最近邻原子,全部按共价键结合,符合 8-n规则。 晶体结构属于复杂的面心立方结构,碳原子除按通常的fcc排列外,立方体内还有4个原子(原子间距,即键长0.1544nm),它们的坐标分别为1/4 1/4 1/4,3/4 3/4 1/4,3/4 1/4 3/4,1/4 3/4 3/4,相当于晶内其中4个四面体间隙中心的位置。故晶胞内共含8个原子。 2.6 非晶态结构 元素周期表中ⅥⅤⅣ族元素、许多无机非金属材料和聚合物都是共价键结合。共价晶体的共同特点是配位数服从8-n法则,n为原子的价电子数,这就是说结构中每个原子都有8-n个最近邻的原子。 共价晶体最典型代表是金刚石结构(A4)。 中间相的结合键取决于组元元素之间的电负性差。电负性相近的元素,形成的中间相多以金属键为主;而电负性相差较大时,

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