第六章重构型固态相变技术报告.ppt

第五章 重构型固态相变 5.2.1 共析分解的转变动力学 球团状的珠光体最初在奥氏体γ的晶界上形核，珠光体中片状Fe3C和片状α铁素体是半共格的，它们一经形成便向晶界的一侧长大，通常是长入与其不共格的晶粒中。那么珠光体长大的动力学机制是怎样的呢？下图为珠光体反应前沿示意图。 对于母相中由于扩散产生聚集时的扩散问题，Zener理论最早给出了长大速率和片层间距的独立表达式。虽然他的理论明显包括许多的近似或不一致性，但Zener模型仍然可以很方便地给出珠光体转变的大概轮廓。 珠光体反应前沿示意图 5.2.1 共析分解的转变动力学 借用片层共晶长大模型，Zener模型主要给出了以下的假定： ①假定相变速率受C原子长程扩散（最终到达形成的Fe3C的区域）控制。 ②实际转变过程出现的珠光体片间距S应使相变速率v为最大。 考虑珠光体中Fe3C的量远小于α的量，因而可忽略形成Fe3C所需的C原子量。为形成单位体积珠光体必须通过扩散转移的碳体积近似为C0-C1，则单位面积反应前沿单位时间内C原子流量有关系： D是扩散系数；?C是扩散场两端碳原子的浓度差；L是扩散路径的平均长度。 A是相对扩散截面（等于扩散场在反应前沿沿法线方向的有效厚度与珠光体片间距S的比）；v是生长速率；j是C原子扩散密度，可由下式估计： ⑴ ⑵ 5.2.1 共析分解的转变动力学 Zener将扩散路径L平均长度估计为片间距S的一半，即L=S/2，由式(1)和(2)有： 为求生长速率v，面间距S，界面能γ和过冷度?T之间的关系，考虑单位体积奥氏体转变为珠光体和渗碳体（γ→α+Fe3C）时，其自由能的变化为： -?GV是相变的体自由能下降；?GS是考虑两片单位面积渗碳体时求得的单位体积内表面能，?GS=2γ/S(γ是铁素体-渗碳体界面能，S是珠光体片间距)；?SV是相变时单位体积中熵的变化；? T是过冷度。 ⑶ 对一定过冷度?T，存在最小临界面间距Sm，使得?G=0。当过冷度 不大时，?GV≈?SV?T，则 Sm的值由下式可得： 5.2.1 共析分解的转变动力学 则随着过冷度?T增大，最小临界面间距Sm减小。 扩散需要系统提供一定能量的?Gd，则转变总自由能变化为： 用于产生?GV、?GS、?Gd所需的过冷度分别为?TE、?TS、?Td。此时有?TE=?TS+?Td。因为体积自由能变化写为?GS=?SV?TE，?G=0时由上式得： ⑷ 5.2.1 共析分解的转变动力学 用于奥氏体中扩散的浓度差?CTd可按下图中固溶线斜率m来计算。 ⑸ 将式(4)和(5)代入(3)中，且另K=2βA/(C0-C1)，有 ⑹ 珠光体相变时?T与?C间关系示意图 实际出现的S数值Sp应使相变速率有最大值vm,由 求得： 代入(6)式中，且由D=D0exp(-Q/kBT)得最大相变速率为： K=1/8KD0?SV，vm随?T先升后降，在某?T时最大。 ⑺ 5.2.1 共析分解的转变动力学 上述Zener理论给出珠光体生长速率与过冷度、界面能和扩散系数的关系，相应片层间距由(7)式求出。左图为不同温度下获得的珠光体组织，实际测得的珠光体片层间距S与过冷度T的关系如下图2所示。 不同温度等温转变获得的珠光体显微组织 5.2.1 共析分解的转变动力学 上图可看出，S正比于1/T，和(7)式一致，但由界面能γ太高，则Zener模型只定性符合实际。 不同温度等温转变获得的珠光体显微组织 珠光体片间距与珠光体形成时过冷度的关系 * * * 材料学院 刘兴军 教授 2012 年3月 2 脱溶沉淀 1 2 3 共析分解 主要内容 固溶体有序化 定义：相变过程中物相的结构单元间发生化学键的断裂和重组，形成崭新结构，其形式与母相在晶体学上没有明确的位向关系。 重构型相变 特点：相变经历很高的势垒，相变潜热打，相变缓慢。 按相变过程中原子迁移、形核部位,相界面结构及迁移特征,重构型相变进行如下分类 重构型相变 非匀相相变(不连续) 匀相相变(连续) 调幅分解 失稳有序化 成分不变(短程扩散) 成分改变(长程扩散) 半共格-固溶体有序化 非共格 块状转变 多型性转变 界面控制 共格 非共格-普遍沉淀 (半)共格-相间沉淀 贝氏体相变 GP区 扩散控制 许多固溶体的溶解度具有随温度降低而减小的特征 C0固溶体(T1) 过冷到溶解度曲线 下某一温度T3保温 快冷至足够低温度 再加热至溶解度曲 线下某一温度时效 过饱和固溶体的脱溶反应 合金成分 结构缺陷 时效温度 *连续脱溶 *不连续脱溶 过饱和固溶体的时效脱溶 的热力学说明 5.1 脱溶沉淀 脱溶沉淀又称脱溶分解、连续脱溶，是由过饱和固溶体中析出新相的过程 ???(? + ?