第四章酸碱滴定法演示文稿解析.ppt

第四章 酸碱滴定法 第一节 酸碱指示剂 一、指示剂的变色原理和变色范围 酸碱指示剂，一般是有机弱酸或有机弱碱，这些弱酸和弱碱与其共轭酸碱对由于结构不同，而具有不同的颜色，当溶液的pH改变时，酸碱指示剂失去或获得质子后，其结构发生变化，而引起颜色的变化。 例如，酚酞指示剂为有机弱酸，在水溶液中有下列离解平衡： 如果在装有HCl溶液的小烧杯中，滴加1滴酚酞指示剂显无色，再向该烧杯中滴加NaOH溶液数滴，溶液颜色显红色，再继续滴加NaOH溶液观察溶液的颜色变化，以此说明酚酞指示剂颜色变 化与溶液pH的关系。 因此，必须了解指示剂的颜色变化与溶液pH变化之间的数量关系。现以弱酸型指示剂为例讨论酸碱指示剂变色的pH范围。 例如： 上式可改写为 理论变色点 pH = pKHIn 指示剂的变色范围 pH = pKHIn±1 在一定温度下不同指示剂的pKHIn不同，所以各指示剂的变色范围也不同。根据理论推算，其为两个pH单位。但实验测得的指示剂的变色范围并不都是两个pH单位，而是略有上下，这是由于人的眼睛对各种颜色的敏感程度不一样，加上两种颜色相互掩盖，所以实际变色范围与理论值存在有一定差别。 二、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．温度 指示剂的变色范围与KHIn有关，KHIn与温度有关，温度的改变，指示剂的变色范围也随之改变。因此滴定应在室温下进行。 2．溶剂 指示剂在不同溶剂中pKHIn不同，故变色范围不同。 3．指示剂的用量 指示剂用量不宜过多，因为浓度大时变色不敏锐，加之指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗部分滴定液，造成一定误差。 4．滴定程序 由浅色转为深色易被人眼辩认，因此，指示剂变色最好由浅色变到深色。 三、混合指示剂 在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般指示剂不能准确判断终点，此时应改用混合指示剂。混合指示剂具有变色范围窄，变色敏锐的特点。混合指示剂有两种方法配制，一种是在某种指示剂中加入一种惰性染料。另一种配制方法是用两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成。 酸碱滴定反应的化学计量点，是通过酸 碱指示剂的颜色变化指示的，指示剂颜 色的变化又决定于溶液的pH。因此，要 选择合适的指示剂，就必须了解滴定过 程中尤其是在化学计量点附近内溶液的pH变化情况，为此引入酸碱滴定曲线。 一、强碱（酸）滴定强酸（碱） 0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl溶液 (1)滴定前，没有加入滴定剂(NaOH)时： 0.1000mol/L盐酸溶液[H+]= 0.1000mol/L,pH=1.00 (2)滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 mL时： [H+]=0.1000×(20.00-18.00)/(20.00+18.00) =5.3×10-3mol/L, pH =2.28 (3)加入滴定剂体积为19.98 mL时(离化学计量点差约半滴）[H+]=0.1000×(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.0×10-5mol/L, pH =4.30 以NaOH（0.1000mol/L）滴定20.00ml H3PO4（0.1000mol/L）为例，讨论滴定多元酸的特点。 H3PO4是多元酸，在溶液中有下列离解： K1=7.5×10-3 K2=6.3×10-8 K3=4.4×10-13 多元酸在水中分步离解，中和多元酸也是分步进行，即 课堂互动 您能判断NaOH能否准确滴定草酸？草酸可以分步滴定吗？ 多元碱的滴定 例：Na2CO3是二元弱碱，HCl为滴定液，滴定反应为： HCl + Na2CO3 = NaHCO3 + NaCl HCl + NaHCO3 = NaCl + CO2 ↑+ H2O 第一计量点时， pH = 8.31，可选用酚酞作指示剂 第二计量点时， pH=3.89，可选用甲基橙作指示剂 HCl滴定Na2CO3的滴定曲线如图4-7所示 第三节 酸碱标准溶液的配制和标定 标定HCl常用的基准物质是无水碳酸钠, 其反应如下： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl