近期关于光催化水解制氢气的研究综述.docVIP

以二氧化钛为基质的催化剂的研究综述 温邻君 杨晓奕 （北京航空航天大学，北京，100191） 摘 要：本文系统地介绍了关于光致水解制氢气的催化剂的近期研究进展。从以下几个提高催化活性的方向：贵金属负载、离子掺混、染色光敏化处理、复合半导体及化学牺牲剂等，结合最新的研究成果，总结各种改善高催化活性思路的科研进展，系统地比较各个方法的特点，提出自己的看法。并展望该领域未来的发展。 关键词：TiO2、光催化水解制氢、催化剂改性技术、电子-空穴、牺牲剂、量子效率 Abstract：This paper reports the recent developments in photocatalytic water-splitting for hydrogen production. Basing on the following methods to improve the catalytic activity: noble metal loading, ion doping, dye sensitization, composite semiconductors and chemical additives. Combines with the recent research results to summarize the developments in those methods. Systematically compares the characteristics of the various methods and gives my own opinions. At last, look forward to the future in this area. Key words: TiO2, photocatalytic water-splitting for hydrogen production, photocatalyst modification techniques, electron -role, sacrificial reagents, quantum efficiency 1972年Fujishima和Honda发现在TiO2电极上光催化分解水的现象，这标]基本原理为：二氧化钛在受到能量相当于或高于它的禁带宽度（3.2eV）的光（波长小于367nm）辐照时，晶体内的电子受激从价带跃迁到导带， 在导带和价带分别形成自由电子和电子空穴，水在这种有极强的氧化还原能力的电子-空穴对的作用下发生电解，生成H2和O2。后来研究发现，在元素周期表过渡区的半导体物质大都具有类似的性质，如CdS、SiC等也被证明有催化活性。[]三十多年来，随着人们在此基础上的研究不断展开和深入，对各种半导体材料光催化剂特性的认识也不断深入]催化剂改性技术，是指通过各种手段，改造其微观结构，从吸光特性方面提高其催化活性，主要包括：贵金属负载、离子掺混、染色光敏化、复合半导体；化学牺牲剂法，是指通过在反应系统中添加前躯物，作为牺牲剂，直接参与反应，从化学反应动力方面提高能量转化效率，最常用的是直接在反应溶液中添加甲醇、乙醇、EDTA等有机物。 催化剂改性技术的研究进展 金属负载 常用的大多为贵金属，包括Pt、Au、Pd、Rh、Ni、Ru和Ag等，已经被证明对于增强二氧化钛的催化活性很有效。经过浸渍还原、表面溅射等方法可以使这些贵金属形成原子簇沉积在TiO2的表面上。因为这些贵金属的费米尔等级比二氧化钛的低，还原光致电子可以从导带迁移到金属颗粒寄存在二氧化钛的表面，而光致价带空穴仍然留在二氧化钛中。这些特性很大程度的减少了电子-空穴对的简单再复合，从而得到了更高的催化活性，并将光响应扩展到了可见光的范围。 Alexia Patsoura（2007）使用0.5wt.%Pt/TiO2作为催化剂，不使用牺牲剂，在500WHg灯下得到了307μmol/g.h的氢气产率。[]此次试验没有使用牺牲剂，验证了在紫外光条件下Pt/TiO2的催化能力，虽结果较好，但实际意义不大，更多的研究则是集中在可见光的研究范围。 Guopeng Wu(2008)使用纯TiO2作为基质（含20%的锐钛相和80%的金红石相），用H2PtCl6?6H2O溶液作为Pt的提供物，得到了0.2wt%Pt/ TiO2的催化剂。[]在473K温度下，300W氙灯（加滤光板）照射，反应溶液成分为25mol/L甲醇和2.5mmol/LNa2SO4，在密闭耐热容器中反应2小时，得到了12.7 μmol/g.h的制氢效率。该实验为较为典型的负载贵金属的改性方法，该实验还研究了如何通过抑制CO的生成来提高催化活性。实验结果的数据在可见光的范围还是不错的，验证了Pt对TiO2催化范围的扩展作用，且现实