第2章凝胶渗透色谱要点解读.pptVIP

示差折光检测器：通过连续地测定淋出液的折光指数的变化来测定样品的浓度，只要被测样品与淋洗剂折光指数不同均能检测。它是一种通用型的，也是凝胶色谱中必备的一种检测器。示差折光检测器是一种高度稳定和灵敏的液相色谱和凝胶渗透色谱检测器，它可与输液泵，色谱柱，进样器等组成凝胶渗透色谱仪或高速液相色谱仪系统，也可以配置适当的进样系统作为单独的分析仪器使用。可用于检测在紫外光范围内吸光度不高的化合物，如聚合物、糖、有机酸和甘油三酸酯。 示差检测器是连续检测样品流路与参比流路间液体折光指数差值的检测器，是根据折射原理设计的。光源通过聚光镜和夹缝在光栏前成像，并作为检测池的入射光，出射光照在反射镜上，光被反射，又入射到检测池上，出射光在经过透射镜照到双光敏电阻上形成夹缝像。双光敏电阻是测量电桥的两个桥臂，当参比池和测量池流过相同的溶剂时，使照在双光敏电阻的光量相同，此时桥路平衡，输出为零。当测量池中流过被测样品时，引起折射率变化使照在双光电阻上的光束发生偏转，使双光敏电阻阻值发生变化，此时由电桥输出讯号，即反映了样品浓度的变化情况。 紫外吸收检测器：常用检测共聚物组分及相对分子质量分布，它是非通用型检测器，仅能用于检测具有紫外吸收的样品。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Agilent 1100 凝胶尺寸：5μm /20μm 流量范围：0.001～10.0ml/min，0.001ml/min可调 泵压范围：0～40Mpa(最大流速为5ml/min时) 0～20Mpa(最大流速为10ml/min时) 进样体积范围：0.1～100μl 柱温范围： 10℃～80℃ 灵敏度：5.0×10-9RIU 漂移：200×10-9RIU/h Wyatt十八角度激光光散射仪 用于测定溶液中大分子的重均相对分子质量，分子尺寸和构型构象的研究级专用仪器。 可以单机独立使用，测定大分子的重均相对分子质量、第二维利系数等参数；亦可与HPLC液相色谱/HPSEC凝胶色谱/AFFF场流分离系统等等联机，作为其后的检测器提供相对分子质量分布、构型构象等详尽信息。 设备名称：多角度激光光散射仪(MALLS)与凝胶色谱（GPC安捷伦1200系列快速高分离液相色谱系统）联用系统 型号规格：18角度激光光散射仪DAWN HELEOS OPTILAB rEX 示差检测器（dn/dc仪） Waters 515单元泵 主要性能指标 1．相对分子质量范围：103－107（与GPC联机试验） 2．均方根旋转半径：10－500nm(典型范围) 3．相对分子质量和相对分子质量分布 4．均方根旋转半径分布 5．构象及枝化 技术特点： 无需标样和做校正曲线，直接获得绝对相对分子质量（重均相对分子质量）及其分布，构象和枝化等数据，操作简便，信息量大。 2.3★△应用 目前，凝胶色谱法在高聚物材料的生产和研究工作中的应用大致可以归纳为以下四个方面： (1)在高聚物材料的生产过程中的应用。包括聚合工艺的选择，聚合反应机理的研究以及聚合反应条件对产物性质的影响和控制等。 (2)在高聚物材料的加工相使用过程中的应用。研究相对分子质量及相对分子质量分布与加工、使用性能的关系，助剂在加工和使用过程中的作用，以及老化机理的研究。 (3)作为分离和分析的工具。包括高聚物材料的组成、结构分析及高分子单分散试佯的制备。 (4)应用于小分子物质方面的分析。主要应用在石油及表面涂层工业方面。 （1）高聚物材料生产过程中的应用 　聚合工艺研究： 聚合过程是生产合成高聚物材料的重要步骤．选择什么样的聚合工艺流程(如间歇式聚合或连续式聚合等)，都会直接影响到产品的相对分子质量和相对分子质量分布，从而影响到产品的加工和使用性能。在高分子材料的生产过程中，可以用凝胶色谱法分析检测聚合过程，通过相对分子质量分布的分析，选择最佳的工艺条件．为聚合反应的研究和聚合条件的优化提供必要的数据和信息。 在研究聚碳酸酯的生产工艺流程工作中，用凝胶色谱对釜式、釜式连续以及某种塔式连续聚合生产的产品进行分析,结果表明生产工艺影响聚合物的相对分子质量与分布。 聚合反应机理的研究: 　 苯乙烯的辐射聚合，在不同的聚合温度下，得到的GPC曲线如图所示。辐射量8.15x103Gy/h。1: 30℃, 5%（转化率）；2: 15℃, 5.47% 3:0℃, 5.30% 4:-10℃, 4.59% 30℃聚合时产物的GPC曲线呈单峰，随聚合温度降低，GPC曲线出现双峰，至-10℃聚合产物的GPC曲线尾部的低相对分子质量的峰增至最高。 辐射聚合机理:在高相对分子质量部分先出现的峰可认为是按自由基聚合得到的产物，而后出现的，在低相对分子质量部分的峰则是由阳