影响溶胶―凝胶法制备TiO2薄膜的因素及改性途径.docVIP

影响溶胶―凝胶法制备TiO2薄膜的因素及改性途径 　　摘 要：本文采用溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜，主要分析了影响溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的因素及其改性途径。实验结果表明：采用合适的溶胶-凝胶工艺及改性方法使得TiO2薄膜具有广阔的应用前景，可望在环保领域废水处理、空气净化、抗菌陶瓷、防雾玻璃等方面取得产业化。 中国论文网 /7/view-7223489.htm 　　关键词：溶胶-凝胶法；TiO2薄膜；光催化 　　1 引言 　　自从1972年Fujishima和Honda发现在光电池中TiO2单晶光分解水后[1]，TiO2的光催化性能成为人们的研究热点，TiO2由于具有强氧化性、耐酸碱性好、化学性质稳定、无毒性等优点成为当前最有应用潜力的一种光催化剂。但由于粉末型TiO2光催化剂存在分离困难、易团聚和不易回收等缺点，所以常常将TiO2光催化剂制成薄膜。制备TiO2薄膜的方法主要有：化学气相沉积法[2]、磁控溅射法[3]、溶胶-凝胶法[4、5]和液相沉积法等，其中，以溶胶-凝胶法较常见。 　　本文对溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的影响因素及改性等方面进行介绍，并对近年来采用溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜在光催化领域中的应用等进行综述和展望，期望对TiO2光催化材料的研究与开发起到一定的帮助。 　　2 溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的工艺及优缺点 　　溶胶-凝胶法一般以钛醇盐及其相应的溶剂为原料，加入少量水及不同的酸和络合剂等，经搅拌和陈化制成稳定的溶胶；然后用浸渍提拉、旋转涂层或喷涂等方法将溶胶施于经过清洁处理的载体表面；最后经干燥煅烧，在载体表面形成一层薄膜。 　　溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜包括以下步骤：（1）金属盐水解；（2）胶溶；（3）陈化；（4）浸涂；（5）干燥；（6）煅烧。Sol-Gel 法制备负载型 TiO2具有以下优点：1）高度均匀性，对多组分其均匀度可达分子或原子级；2）可降低烧结温度；3）化学计量比较准确，易于掺杂改性；4）工艺简单，易推广。但是溶胶-凝胶法多采用钛的醇盐为原料，成本较高，而且通过钛酸丁酯的水解和缩聚而形成溶胶的过程中涉及大量的水和有机物，所制备的TiO2薄膜在干燥过程中容易引起龟裂，这都需要进一步研究和改进。 　　3 影响溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的因素 　　溶胶-凝胶法制膜的关键在于溶胶的配制，为了使衬底上的溶胶膜能迅速水解而得到具有一定厚度的透明薄膜，溶胶的配制应使成膜物质、溶剂、有机交联剂和催化剂之间的比例达到最佳，这样才能制备出高质量的薄膜。同时，溶液的pH值、水加入量、反应温度对溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的过程有重要影响。另外，制备的薄膜还受到溶胶的黏度、薄膜的厚度以及基片的提拉速度[6]等影响。 　　3.1 溶液的pH值对溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的影响 　　为了形成稳定的溶胶，通常需要向水解产物中加入一定量的胶溶剂-酸或碱，以调整溶胶的pH值。纳米TiO2溶胶的pH值是影响钛盐水解的一个主要因素，通常认为酸性或中性条件下钛酸丁酯水解反应主要是水合离子（H3O）3+ 对OC4H9的亲电取代反应，然而在碱性条件下，水解反应主要是OR-对OR基的亲核取代反应。溶液的pH值对溶胶的胶凝时间有影响。胡安正[7]等人研究不同pH值对胶凝时间的影响如表1所示。 　　同时得出结论，pH值根据需要可取3～5或9左右。 　　pH值还会影响水解产物的相变化。王瑞斌[8]等采用溶胶-凝胶法通过控制制备过程中的水解pH值，使纳米TiO2的晶型转变温度明显降低，使A→R相变由普通的550 ℃开始降低到230 ℃。A→R相变温度的降低，为制取混合相的纳米TiO2提供较好的条件。溶液的pH值对溶胶的胶凝时间也有影响。Anderson[9]等人研究了酸加入量对TiO2溶胶粒子大小的影响。当酸加入量过低时，会造成粒子的沉淀；而加入量过高又会造成粒子的团聚，只有酸加入量适当时才能制得稳定的溶胶。 　　3.2 加水量对溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的影响 　　对水解溶胶-凝胶法而言，在溶胶中必须引入适量水使钛前驱体发生水解反应，水的加入量习惯是以水与醇盐的物质的量比计量，水的加入量对溶胶的制备及其后的工艺过程都有重要的影响，被认为是溶胶-凝胶法工艺中的一个关键参数。 　　Anderson[9]等人研究了水的加入量对聚合溶胶的组成和凝胶性质的影响。结果发现，水的加入量对溶胶的黏度、溶胶向凝胶的转变胶凝化作用的时间均有影响。还有加水量还对后续的干燥过程也有影响，加水量过多，必使凝胶的干燥收缩和干燥应力增加，并使干燥时间延长。张剑平[10]等人采用溶胶-凝胶法在不锈钢丝网上负载TiO2薄膜，发现反应体系中水加入量对样品光催化活性有一定的影响，随着水加入量的增多，样品光催化活性先升高后降低。