金属卡宾配合物在有机合成中的应用烯烃的环丙烷化反应教程详解.pptxVIP

金属卡宾配合物在有机合成中的应用 -----烯烃的环丙烷化反应;主要内容;Fischer 型;金属卡宾的反应;金属卡宾作为一种有用的试剂和反应中间体，在有机天然产物的合成和均相催化中的作用的研究十分活跃，如在多肽合成中采用金属卡宾配合物作为氨基的保护基已取得很好的效果，利用金属卡宾与炔烃共环化合成维生素E与维生素K，可以得到无异构化的产物，利用金属卡宾还可以合成具有临床效果的抗肿瘤药物道诺霉素与阿霉素，其中尤以金属卡宾作为中间体对烯烃环丙烷化的催化作用的研究最为引人注目，铜配合物催化剂作为卡宾转移试剂催化烯烃的环丙化已用于工业生产。;烯烃的环丙烷化反应;早在1955年，Pettit和Jolly就发现金属卡宾配合物可以作为卡宾转移试剂。在他们所发现的反应（1）中，他们猜想中间产物可能是卡宾配合物。Fischer发现卡宾配合物 (CO)5W=C(OMe)Ph与烯烃反应生成环丙烷（2），并且证明在其中起作用的是金属卡宾配合物整体。;分子间的烯烃环化反应;分子间的烯烃环化反应;分子间的烯烃环化反应;分子间的烯烃环化反应 ; Yates等发现Cu、Rh、Co、Ru等低价的过渡金属有机配合物能催化重氮化合物分解。根据Chauvin提出的[2+2]环加成机理，该中间体可与烯烃配位，生成四元金属杂环中间体，经过还原消除得到环丙烷衍生物及低价过渡金