济南大学仪器考试分析.ppt

谱线的自吸与自蚀 等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。自蚀：随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。谱线表，r:自吸；R:自蚀； 光 源 蒸发温度K 激发温度K 放电稳性 用途 火焰 直流电弧 交流电弧 火花 ICP 低 800~3800 比直流电弧低 比交流电弧低 很好 1000~5000 4000~7000 比直流电弧略高 10000 6000~8000 好 较差 较好 好 很好 溶液、碱金属、碱土金属的定量分析 难挥发元素的定性、半定量及低含量杂志的定量分析 矿物、低含量金属的定性、定量 高含量金属、难挥发元素的定量分析 溶液、合金的定量分析 棱镜光谱仪的分辨率R的定义： 对于棱镜： 实际分辨率往往小于理论分辨率，可通过实际谱线的测定来确定实际分辨率。如铁三线：Fe310.067、310.030、309.997nm， 提高实际分辨率的措施:减小狭缝宽度;尽量使光充满棱镜;使用乳剂颗粒细而均匀的感光板 光栅的角色散率 光谱仪的线色散率 倒数线色散率 光栅的分辨率 阶梯减光板法乳剂特性曲线的制作:制作特性曲线时，将九阶减光板插在狭缝前，然后以 较长的曝光时间摄谱，拍摄铁光谱,选择不同强度的三条谱线.测定其黑度.以lgT代替lgH作 图，绘制乳剂特性曲线，对曲线形状没有影响。 通常，测量一条谱线的九个阶梯只能制 作特性曲线的一部分，因此应选择波长接近、黑度相差较大的几条谱线，分别作出特性曲 线的各部分，然后接成完整的特性曲线。 感光板的暗室处理:显影,定影,水洗及干燥 显影作用 还原剂还原 显影液的成分和作用：1显影剂，即还原剂，常用米多尔、海德尔。对硫酸钾氨基酚 ，对苯二酚。2促进剂， 碱性物质，氢氧化钠、碳酸钠、硼砂等。3保护剂：保护显影剂，常用亚硫酸钠。4抑制剂：抑制雾翳，常用溴化钾。 定影液的成分和作用：1定影剂：溶解剩余的卤化银，常用硫代硫酸钠。2酸：中和显影液带来的碱；使坚膜剂充分发挥作用。常用醋酸、硼酸等。3保护剂：保护硫代硫酸钠，常用亚硫酸钠。坚膜剂：使乳剂层硬化，常用明矾、铬矾等。 注意的问题：1时间：一般为通透时间的两倍。通透时间：从定影开始至可见痕迹完全消失、乳剂透明所需的时间。2温度。一般 20℃左右3搅拌 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条,只选择其中几条特征谱线检验,称其为分析线； 原子吸收分光光度计包括：锐线光源，火焰原子化系统，分光系统，检测系统 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵 敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 原子发射光谱法与原子吸收法：共同点都是利用原子光谱原理进行分析的方法，两者有本 质区别。前者利用的是发射光谱，后者利用的是原子吸收。 原子吸收分光光度分析：是利用处于基态的待测原子蒸汽，对从光源辐射的特征光谱的吸 收来进行分析的。 原子吸收法与分光光度法：其共同特点都是利用吸收光谱原理进行分析的方法，两者有本 质区别。前者利用的是原子吸收，后者利用的是分子吸收。 原子吸收分光光度计的类型：1单光束型：仪器简单，灵敏度较高。光源波动会造成误差， 需要预热。2：双光束型：可消除光源不稳定所造成的影响。不能消除火焰的影响。 谱线轮廓和变宽因素：1谱线轮廓和变宽因素2多普勒变宽（温度变宽） Δ?D （多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。） 3压力变宽 光源作用：发射被测元素的特征共振辐射。 基本要求：1光谱纯度高;2.谱线宽度窄;3.辐射强度大;4.稳定性好;5.连续背景小;6.起辉电压低;7.结构牢固,使用.维修方便;8.寿命长,价格低.目前普遍使用空心阴极灯 空心阴极灯结构 谱线强度主要受电压和灯电流的 影响。灯电流增大，会使 谱线强度增大，但同时会 使谱线变宽，产生不利的影响。 灯电流太小，谱线强度太低，谱线不稳定，也不利于测定。 预混合火焰温度 2富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 3贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 原子吸收光谱分析中,最常用的火焰是乙炔+空气 (1低温碳氢火焰,如空气-煤气、空气-丙烷2空气-乙炔火焰3氧化亚氮-乙炔火焰4空气-氢火焰) 火焰原子化装置