第五章维生素与辅酶概述.ppt

第四章 维生素与辅酶 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用，而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。 唐代孙思邈(miao)用肝治夜盲症，用谷皮治脚气病。 1897年荷兰医生C. Eijkman证明米糠可治脚气病。 1906年英国的F. G. Hopkins发现大鼠喂饲纯化饲料（包括蛋白质、脂肪、糖类、和矿质）和水，不能存活；添加微量牛奶就能正常生长。牛奶中存在的营养辅助因素也就是维生素。 他们两人因发现维生素(Vitamin)而获诺贝尔奖。 1 水溶性维生素与辅酶 某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起并协同实施催化作用，这类分子被称为辅酶（或辅基）。 辅酶是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。参与的酶促反应主要为氧化-还原反应或基团转移反应。 大多数辅酶的前体主要是水溶性 B 族维生素。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。 (1) 硫胺素(VB1) 硫胺素广泛分布于植物中，特别是种子外皮和胚芽，白菜、芹菜含量丰富，而酵母、瘦肉中也相当丰富。 硫胺素(维生素B1)在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。 缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿,脚气病。 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶，它的前体是硫胺素(维生素B1)。 功能：是催化酮酸的脱羧反应 (2)核黄素（VB2)和黄素辅基 核黄素(维生素B2)由核糖醇和6，7-二甲基异咯嗪（qin)两部分组成。 核黄素即维生素B2，在自然界分布很广，如小麦、青菜、黄豆及动物的肝和心脏都含有丰富的维生素B2。缺乏时组织呼吸减弱，代谢强度降低。主要症状为口腔发炎，舌炎、角膜炎、皮炎等。 FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素(维生素B2)的衍生物， 功能：在脱氢酶催化的氧化-还原反应中，起着电子和质子的传递体作用。 (3) 泛酸和辅酶A(CoA) 泛酸是自然界中分布十分广泛的维生素，故又名遍多酸，是维生素B3，为 ?-?-二羟-?-?二甲基丁酸与?-丙氨酸通过肽键缩合而成的酸性物质。 它是辅酶A（CoA）的主要成分。CoA分子的巯基可与酰基形成硫酯键，其重要的生理功能是在代谢过程中作为酰基的载体。  泛酸也是酞基载体蛋白(acyl carrier protein, ACP)的组成成分。 功能：是传递酰基，是形成代谢中间产物的重要辅酶。 (4) 维生素PP 维生素PP在自然界中分布很广，肉类,谷物及花生中含量丰富，其缺乏症状常见的是癩皮病。烟酸和烟酰胺，在体内转变为辅酶I和辅酶II。 功能：是多种重要脱氢酶的辅酶。在代谢反应中起氢原子（电子）转移作用 . (5) 叶酸和四氢叶酸(FH4或THFA) 叶酸是自然界广泛存在的维生素，因在绿叶中含量丰富，故名叶酸。叶酸分子由蝶啶、对氨基苯甲酸与L-谷氨酸连接而成。四氢叶酸是合成酶的辅酶，其前体是叶酸 在体内叶酸加氢还原成二氢叶酸（DHF）和四氢叶酸（THFA），反应过程需要NADPH和维生素C。THFA是转移一碳基团（C1）酶系的辅酶，是甲基、亚甲基、甲酰基、甲川基的载体，因而可形成各种四氢叶酸的衍生物。 四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团，如-CH3, -CH2-, -CHO 等的载体，参与多种生物合成过程。 (6)吡哆素 吡多素(维生素B6，包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺)。 维生素B6在动植物中分布很广，酵母、肝、蛋黄、肉、鱼、大豆、米糠、麦胚、蜂王浆中含量都很丰富，同时，肠道细菌也可以合成。 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 磷酸吡多素是转氨酶的辅酶，转氨酶通过磷酸吡多醛和磷酸吡多胺的相互转换，起转移氨基的作用。 在氨基酸脱羧反应中为脱羧酶的辅酶 (7) 生物素 生物素是羧化酶的辅酶，它本身就是一种B族维生素B7。 生物素在自然界广泛存在。其侧链羧基通过蛋白质中Lys的ξ-NH2与蛋白质结合形成生物胞素（biocytin）。 生物素与专一性的酶蛋白结合而参与羧化反应。一般来说，羧化酶包括两个反应：首先是生物素羧基载体蛋白的羧化作用，然后通过一个转羧基酶将其转移到一个受体上 生物素的功能是作为CO2的递体，在生物合成中起传递和固定CO2的作用。 (8) 维生素B12辅酶 维生素B12又称为钴胺素。维生素B12分子中与Co+相连的CN基被5’-脱氧腺苷所取代，形成维生素B12辅酶。 维生素B12辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶，催化底物分子内基团(主要为甲基)的变位反应。 结构 已知B12是几种变位酶的辅酶，如催化Glu转变为甲基Asp的甲基天冬氨酸变位酶、催化甲基丙二酰CoA转为琥珀酰CoA的甲基丙二酰CoA变位酶。B12辅酶也参与甲